Метод расщепления семикарбазона трансдегидро-андростерон- ацетата
М 81708
Класс 12р, 17)ю
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Г. и. Киприанов и Д. H. Волове
МЕТОД PACIIIEHËÅÍÈß ГЕ!ЦИКЛ.
ТРАН СДЕ ГИД РОАНДРОт, ТЕ1 ОН -АЦЕТАТА
Заявлено 18 июля 1949 г за jVo 399285 в Гостехнину СССР
Трансдегидроанлростерон-ацетат является основным промежуточным продуктом для синтеза стероидиых гормонов (тестостерон. метилтестостерон, этипилтестостерон и др.). Ои иолу гаегся ири окислении холестерипа и выделяется из нейтральных продукгов окисл(чнт» в виде семпкарбазона. Обычно расщепление «емикароазона проводят ири нагревании с раствором серной кислоты в спирте или диоксат)г.
Основной недостаток указанного сll()(()()c(:»(ê)llo÷àåò«ÿ в том. ТТо одновременно с расщеплением семикарбазона происходит части шое омтиление остатка уксусной кислоты. Поэтому 1»)лучеппьш после ра«птенления продукт приходитс» доацетилнровать нагреванием с уксусным ангидридом, а после разложения изоыт(,а уксу«ного ангидрида, кри«таллизот)ать нз спирта. Выход не превьппает 82 )ю (гг теоретического.
I1o описываемому- способу расщепление ведут оути. тнитритом в растворе уксусной кислоты, содержащеи 1", u серной кислоты. Тем)тературу нри расщеплении выдерживают в пределах l6--- )О". При расщеилешш ие происходит омылснпя ацетильнои грутшы, поэтому сразу получается чистый продукт. Такой способ в три-- нять раз сокращает время, необ)ходимое для проведения процесса, причем диок«а)) заменяется более достугшой уксусной кислотой и устран»ется неооходимо«ть в расходовании уксусного ангидрида. Выход трап«дог)(,(1)о()т(д!)осте))отт-ацетата иовьтшаетс» с 82ю/ю до 85 — 90% от теории.
Пример. К раствору семикарбазона трапсдегидроаидростерон-ацетата. имеющего температуру плавленпя 270 — 272, в уксусной кислоте (1 !0), содержащей один (обьемпый) нроттепг ((рпой кислоты, при размешивапии прноавляют один объем бутнлиитрита с такой скоростью, чтобы темттература раствора не превышала 10 . Ч(!)ез (5 мин после прибавления бутилнптрита раствор медлеппо разбавл )Ioz двумя объемами воды. Выделившийся трансдегидроандростеро)(-ацетат отфильтровывают, HpoMbIBBIoT водой до исчезновения кислой решении и высушивают. После кристаллизации из метилового спирта выход продукта составляет
