Способ получения пирролидина или его n-арилзамещенных

 

Класс 12р, 2

„ай Я9Я д.

Сггг!

ОПИСАНИЕ 1ЗС = .= 1=1ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ю. К. Юрьев, А. В. Арбатский, И. К. Коробицына и В М. Андреев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛИДИНА ИЛИ ЕГО

N-AP ИЛЗАМЕЩЕ Hi Н ЫХ

Заявлено 4 гноля 1950 г, аа Л 130018 в Гостеяшку СССР

Известны способы получения пирро.шдцна и М-арилпцрро.шдш!ов совместноц каталитической дегидратацией бутандцола и n»t1«0!3 цгнг а;ti иакя. Недостатком указанных известных способов является использование дорогих катализаторов с применение.: редких i:åòÿëëîâ, т!Япример тория, а при применении окиси алюмц1пгя — низкие выходы продукта.

Предлагаемый спосоо устраняет этц недоста кц и позьоляет получать пирролидин или его N-арилзамегцецные из досту1шого сырья на дешевом катализаторе.

Отличие описываемого способа от известных заключается и том, что процесс катал!!тической дегидратациц 1,4-бутандцо;а и аммиака цли арил",it3Ií013 проводят над а:помîcèëèêàòíûì каталцзят01ом крекцнга ц.ш очистки.

Примеры.

1. Получение N-фенилпирролцт»г1Я над а.помосилцкат: ым катализатороiI крекцнга.

П О д г О т 0 в и Я к Я т Я . и 3 Я т О j3 Я. чл!омосц:ItltiBTIIIIii катализатОр крекиша цомегцают в трубку из стекла Пирекс с внутрецццм диаметром 50 лл, длина слоя катализатора 15 ся (относитег!ьный объе катагп1за; гора 110 1!л). Катализатор активируют пропускац !еi! 10 лл. оензцна при 450 (c0 скоростью 0,5- -0,6 л I/лгня). По окончании выделения конденсата пропускают водяной пяр и одновременно (в течение 1 часа) повышают температуру до 500 . Прц этой температуре одновременно с пропусканием водяного пара пропускают или цросасывгпот воздух, причем температуру постецеццо (за 30 миц.1, ловьш ают до 550 . После этого выключают пар и продолжают про;!ускать воздух до полной регенерации катализатора.

По окончании активации поверхность катализаточа становится

i совершешм оелой.

>№ 89845

Такой процесс»I THâ»i>HII перед началом работы с катализатором

Щ) 0 И 3 В ОД И С и T PI I Р сl 3 Я.

П о л у ч е н и е М-ф е н и л и и р р о л и Д и н я. C)reel»IH 16 г 1,4-бутандиола и 16,5 г апилина (молярное соотношение 1:1) пропускспот нлд активировяпным катализатором с обьемной скоростью 0,>9 (1,3 лл.>!ик) при 300". Кятялизят cooHpkl10 В прис)>ник> снЯОженпыи Оорлтным холодильником и краном д.гя сливапия конденсата., Cpåç релкционНуlо 1)убКу !1ронуСКсио:Г ТОК ЯЗОТЯ до П()ЕКрЛЩЕНИя ВI I,CP, IÑ fi IH Кя!ализлтЯ. Клтллизат нясыщЯIОт TBcp;Jbi)1 едким нл рол1, Отде. 1я:OT х!Яс. 1Янистый слой, высушивают его твердым едким и»тром и > срегоняют в вакууме. После отгонки не вошедшего в реакцию »нилина перегоняют Х-фенилшррог!Идин.

Выход М-фенилпирролиднна 17,75 г (68>/> от теоретического); т. кпп. 110 †1 (4 11л); 4 — 1,0117; n D" -: 1,5803.

Регенерация катализатора. После проведения опыт» кялизатор регенерируют сле..1ующнм образом.

Г1ри 300 пропускают водяной пар и од:!оьре relffH> в течение

1 часа повышают температуру печи <о 450 . Затем прн одновременНО. >! ПРОПУСКсlПИИ ВОДЯНОГО ПЯРЯ ПРОСЯСЫВЯIОТ ИЛИ H;>УВсиот ВОЗДУХ, продолжая поднимать температуру до 550 . После достижен>>я этой температуры выключа!от i»p и просасывают или вдуна!<>т воз,!ух еще в течение 2 чяс. Б э!Их условиях катализатор регенерируется полностью.

После регенерации кятплизатор в дальнейшем дает тот же выход

N-фепилпирролидина (68! .> от теоретического); нерегеперированный катализатор дает N-фенилппрролидип с выходом 50,! от теоретического, долгое время сохраняя свою активность на это>а уровне.

2. ((олучение пирролидина няд ллюмосиликатпым катал! затором крекинг».

Лэ!!Омосиэ!Икатный катализатор крекинга помещ»;от H грубку из стекла Пирекс с диаметром 20 нл, длина слоя к;>тллнзл>х>ря 53 сл.

Перед ря,:>отой катализатор активнру>от, как при иолу- err!fir N-фен»Э!Н1!рро !и (!!Иа. 10 г (,4-бутандиола проводят в быстром токе аммиака со скорость!О 0,9 .1ел., мин НЯд 1 Ятялизято(эом, ня Греты )! д!>,3 75

Катаг!Нз!Г! собирают в приемник, охлаждаемьш (с> 20 — 25 . Пос.!е введения 1,4-бутандиоля, через реакционнуlo трубку пропуска!От аммиак,ro прекращения выделения катализ»та (15 — 20 м;и.!. Конденсат, после !!Спяренни жидкого аммиака. Насыщают щело !и>>, с пгат и пеоегоняют.

1)ыxoä пирролидина 3,75 г (48% от теоретического), т. к!ш.

86 — 88 (760 л1»1) d,,- 0,8620, и д -1,4430, I 1T».П13Я 10P PCI СНЕРИРУIO Тс>К )1" Е, КЯК И В С(!Э Ч;IС ПОЛУ ЧЕ1!1!H >-фЕ>1!! irf i!PI>0 !ИДИ ra.

П редм ет изобретения

ClIoc05 получения пирролидиня или его N-арилзамсщенных с03местной кятллитичсскoii дегидратацией 1,4-бутлндиола и аммиака или лрнлл>.шноь, о т л и ч а и шийся тем, что процесс ведется нлд, ЯЛ!О >1>)с! .. ff! k . f II .>f Ú! КЯ) ЯЛИЗс!ТорОМ КрЕКИПГЯ ИЛИ 0×ÈÑÒÊÈ.