Дисазокрасители на основе 3-или 5- аминоалкилсалициловых кислот для kpa-шения целлюлозных материалов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистических
Республик («840076 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву
Р1 М К 3 (22) Заявлено 271178 (21) 2689691/23-05 с присоединением заявки М (23) П и
С 09 В 31/08
Государственный коиитет
СССР но делам изобретений и открытий р оритет
Опубликовано 2306,81,Бюллетень Й9 23 (53) УДК668. 811. 27 (088. 8) Дата опубликования описания 230681 (72) Авторы изобретения
П "
И.Д.Левченкова, JI.H.Beñåëoâà и И.A.Ðoìàùàí с ц,и „.
f „ с ю$$, р
" 7 (I i
Ех „, . рдена Труцового KpacHoro 3H HH ""6р. политехнический институт (71) Заявитель (54) ДИСАЗОКРАСИТЕЛИ НА ОСНОВЕ
3-ИЛИ 5-АМИНОАЛКИЛСАЛИЦИЛОВЫХ
КИСЛОТ ДЛЯ КРАШЕНИЯ ЦЕЛЛЮЛОЗ НИХ
МАТЕРИАЛОВ он
R—2
ОИ
ОН
$0зн
СООн
1 л=л
Изобретение относится к химии ди сазокрасителей, в частности к дисазокрасителям на основе 3- или 5-аминоалкилсалициловой кислоты для крашения целлюлозных материалов.
Известны дисазокрасители на основе алкилсалициловой кислоты, в молекуле которых отсутствует ами- ногруппа. Известные красители дают желтые и оранжевые оттенки на целлюлоэных волокнах (1).
Известен также диаэокраситель— диаэотемно-серый Х, полученный сочетанием диазотированного производного càëèöèëoâoé кислоты с нафтиламином (2) .
Недостатками известного красителя являются низкие прочностные характеристики окраски, в частности, к свету и к мокрым обработкам, а также ограниченная цветовая гамма только темно-серых тонов.
Предлагаются дисазокрасители на основе 3- или 5-аминоалкилсалициловой кислоты общей формулы где R„= -CH, H — Сэы . трет-с4Н,0
1 л и
8 3 для крашения целлюлозных волокон, в высокопрочные темно-серые и лиловые тона.
Дисазокрасители получают диаэотированием аминоалкилсалициловых кислот азотистокислым натрием в среде разбавленной еоляйой кислоты при охлаждении; полученное диазосоединение сочетают в кислой среде с с(.-нафтиламином. Синтезированное азосоединение des предварительного выделения из реакционной смеси диазоти= руют и далее сочетают с соответствующей сульфокислотой нафталина в щелочной среде.
Пример 1. 1-(2-Окси-3-карбокси-5-метил-бензол-азо)-4-аэо-(1 †окн си-5 -сульфо-7 -амино) -нафталин-2 и . и П (п.3 таблицы) .
Синтез красителя осуществлен по аналогичной методике получения промышленного красителя.
8400 76
Диазотирование 3-амино-5-метилсалициловой кислоты.
0,8 г 3-Амино-5-метилсалициловой кислоты растворяют в 35 мл воды,размешивают 10 мин и добавляют 0,25 мл сОлянОЙ кислОты, охлаждаюT дО 5 С H диазотируют 30%-ным раствором нитрата натрия (0,35 г NaNO ) в течение
10 мин, Среда должна быть кислой (бумага конго), а азотистая кислотав избытке (проба на йодкрахмальную бумагу), Температуру повышают до
10)С. Суспензию диаэосалициловой кислоты размешивают 1,5 ч при наличии избытка минеральной и азотистой кислоты.
Растворение cs-нафтиламина, 15.
Смесь О, 72 г );(.-нафтиламина, 0,56 мл соляной кислоты и 10 мл воды нагревают до 80 C и размешивают до полного растворения a(,-нафтиламина, Раствор солянокислого с -нафтиламина проз- 2() рачный, фиолетово-розового цвета.
Получение моноазосоединения.
В 20 мл воды наливают охлажденный до 25 С раствор с"-нафтиламина и тотчас же при перемешивании приливают суспензию 3-диазо-4-метилсалициловой кислоты, Затем реакционную смесь в течение 5 мин нейтрализуют 20%-ным раствором соды (0,5 г Na
Диазотирование моноазосоединения.
Суспенэию моноазокрасителя охлаждают до 5 С,приливают 7мл воды и добавляют 0,25г едкого натра.Далее в реакционную смесь загружают 3 r поваренной соли и перемешивают в течение 1 ч,.после чего диазотируют, приливая 2,2 мп HCJ, и 20%-ный раствор нитрата натрия (0,4 г NaNO ), и размешивают в течение двух часов при положительной реакции на минеральную и азотистую кислоты.
Растворение -кислоты.
В роду (9 мл) загружают 1, 2 г
Я-кислоты и при интенсивном перемешива ии добавляют кальцинированную соду до слабо щелочной реакции (0,39 г) . Получают темный прозрачный раствор.
Получение красителя.
В раствор -кислоты добавляют половинное количество раствора соды (1,65 r Na Выход красителя 1, 7 r (65%) УФС, нм: 575 (6 = 13800), 471 (g = 10420) . (),%: Найдено — 12, 19; вычислено— 12,47, Пример 2.1-(2-0кси-3-карбокси-5-трет-бутил-бенэол-азо)-4)) )( аэо- (1 -окси-5-сульфо-7 -амино)-нафталин-2 (п.5 таблицы). ll Синтез красителя проводят по той же методике, что и в примере 1. В реакцию диаэотирования вводят 1, 05 r 3-амино-5-трет-бутилсалициловой кислоты. В отличие от методики в примере 1 получение моноазосоединения (п. 3) ведут при охлаждении до 5-10 )С. Выход красителя 2,2 г (72, 8%) УФС, нм: 550 (= 4600 ). N %: Найдено — 11, 90; вычислено — 11, 59. Пример 3. 1- (3-Карбокси-4-окси-5-изо-пропил-бенэол-азо) -4-аэоi l) -(2 -окси-6-сульфо) нафталин-1 (п. 7 таблицы). Синтез красителя проводят по той же методике, что и в примере 1. В реакцию диаэотирования вводят 1,0 г 3-изо-пропил-5-аминосалициловой кислоты. На конечной стадии получения дисазокрасителя в реакцию сочетания вводят. 1, 12 г 2-окси-5-сульфокислоты нафталина. Выход красителя 1, 8 r (62,7%). УФС, нм: 417 (й = 9800), 545 (E. = 10240 ). N, %: Найдено 9,42; вычислено — 9,75. Пример 4. 1-(З-Карбокси-.4окси-5-изо-пропил-бензол-азо) -4аз о- (1 -окси-4-сульфо) -нафталин-2 я )I (п.10 таблицы), Синтез красителя проводят по той же методике, что и в примере 1 ° В реакцию диазотирования вводят 1,0 r 3-изо-пропил-5-аминосалициловой кислоты, На конечной стадии получения дисазокрасителя в реакцию сочетания вводят 1,12 г 1-окси-4-сульфокислоты нафталина, Выход красителя 1,9 г (66,2%). УФС, нм: 418 (6. = 11600), 545 (Е = 10940). N, %: Найдено— 9,39; вычислено — 9,75. Новыми красителями красят образцы хлопка (волокно, ткань), вискозы (ткань), Крашение проводят с добавлением соды и поваренной соли, мо дуль ванны 50, выкраска 3%. Испытания на устойчивость окрашивания проводят по ГОСТам 9733-61 и 10761-64. Предлагаемые дисазокрасители позволяют расширить цветовую гамму серых тонов, обладают большей устойчивостью к мокрым обработкам и к свету. 840076 Результаты испытаний на прочность окрашивания хлопка приведены в таблице. Из таблицы видно, что предлагаемые красители A обладают преимущест- 5. вами по сравнению с известным диаэотемно-серым Х (таблица, пп,1,2 — результаты испытаний известного красителя). Так, окраски более устойчивы к мокрым обработкам (выло, пот, дистиллированная вода)-в среднем 5/5, 5/4 против 4/4, 4/5. Результаты испытаний на мокрое трение несколько ниве 3-2 против 3. Достоинством новых красителей является их устойчивость к свету, которая выше на 1-2 балла по сравнению с проьыаленным аналогом. 840076 РЪ I э (V РЪ и rttt ttt Р1 ю 3« ОЪ < ) LA LA а РЪ LA с Ln иЪ С Ъ lA I Ф LA В LA < 3 Г Ъ lA ЦЪ LA ГЪ lA Г Ъ I о х о Е Wa э хм ц .х I ох х 2 Хп Э Э с о 1 Ф но Э I Х I!1 O 2 urn I ! н ! Э I Х ?-Г 1 п Э н В Х Х оо 1» Ц ооa III O х-х 1 оо И ооЙ- х о х э Ф о х & ф Lt) ох о И Ф Х о х и э ох М И Ф ох 1 о Х О Ф ОЪ 1 1 ! а 1 07 It) ! о х I 4 Э ««з ! ОХ!4 I Дх4 х Ф и I н Э а, Еч I фф Э I о 0) (б Ц I Ц РЪ Э ! х Оф 1 и х о ж РЪ Ф 4 и н н ф и н (Ъ Э !» Я ох е 1 1 1 I ! н I 1 Э I 1 Р3 1 1и 1 1 I 1 Э Э 1 ! ох 1 nL I Х I ХЭ X I On О!ОН td «" » n I э I Ы1ЭоХ Х ЭФх Х 1 Д!4 1 1 ILI 1 Х I P 1 Х й! 1". o1g 1 I I Х 1 I I aeO М 1 Х III IXI 1 1х1йO Ж 1 -u I Н9 1 1 OLA 1 I «1 ! 1 ! ou 1 1 )с РЪ Yl cP 3Л Ф (Ч 1А сй CV Ln 1 л 3 >е3 С4 С4 ЦХ I Х э э ооо2 u u со на. Ф х х х 3 и х I н Щ о ж н н н а Л,ГЪ и н н 1 1 Ое О1 х2 хо 3n Egg ь о Piqm 8400 76 н е »!3 и Э Э ох o,õ Х Э оа и н Э э х ох х е N а ин х v ф а Х о 1 °:2 сУ Ъ 1 1 1 х н о о х C о н о «ъ 1 Х I реп ххй но о аx I=( хх@ 1 ц х <Ч Ф 1А -u нО о х с! ТЧ 3»»Ъ! lA З СЧ 1 Ф 1 1 Х х I Э ! х I Э 1 X I Х 1 а lA ГЧ о »Ч lA lA»A ои 3ъ lA П3 lA Ф og Х а Э Э Яч Q 1 ох е х д е а ее о е о 1 1 4 сох цнх хех цдо Э И о Е-» е е о Х о о х Е» Ф Х»»! ох е И Ф ох Й е.» 1 х а Э н»б rd Х A о х е с х оН 1 о хек о ! Э .>з оха Х Х 1. Фv e I М о о йй Е.» РЪ х х е х 1! о и а Э Е И о х х н,н н н н н 3 I n! N »«» с!е ЧЧ 1 и I Р 1 РЪ 1 с3 СЧ СЧ Ul M lA Ю чэ з СЧ M СЧ 1»Ч 1 1 M 3 РЪ Л СЧ» ln lA»»Ъ lA aA ох I X I» X eох IХХЭ rxxx IЭЭЭ I Х ISO,K I ХМИ ! ao L Il» I М Е ! он»о. и 1 аОЮ 1ОМО I KCC 1 !»!Ол ! мне аО р» 1lOOlO 1ОНО 1 Э I ЭХЭ I ХОХ ! х х 1 Э 1 Э I а в Е 1 gMа I Xa ! с 1 Ф 1 4 ф ф 840076 формула изобретения ОН рН 9= Он COOH! М=¹)? Л Составитель A.. Молин Редактор Е. Дорошенко Техред i .Маточка КоРРектоР С.Шекмар Заказ 4659/31 Тираж 684 Подписное BHHHIlH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Дисазокрасители на основе 3- или 5-аминоалкилсалициловых кислот общей формулы где R -СН, и — С Н, трет-С<И,. 15 т S0>e go a S0 Н 3 для крашения целлюлозных материалов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. CoIour Jndex, 2 trod Edition, voI 4, .1961. Azo dyes., 2. Прямой диазотемно-серый Х. Отсчет о научно-исследовательской работе 9 6892. Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей. М., 1965, с. 7 (прототип).
