Карбамоилгидразидины в качестве смазочных присадок к минеральным маслам
Союз Советских
Социалистических республик
ОписАНИЕ 3 5
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к ввт. свид-ву (22) Заявлено 1p. 10 79 (21) 2844 299/2 3-04 (51) M с присоединением заявки Йо
С 07 С 123/0" .С 10 М 1/32
С 10 М 1/50
Государствеииыб комитет
СССР ло делам изобретеиий и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 3рр881 Бюллетень 14о 32
Дата опубликования описания 300881 (з) УД 547.298.62 (088.8) f
Г.С. Гольдин, В. Г. Поддубный, Е.С. Смиррова, Ф.В. Лях, A,Ñ. Летии и Н. Е. Гальцова,- ! ( г
J (. ° . (F
1 t — 1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) КАРБАМОИЛГИДРАЗИДИНЫ В КАЧЕСТВЕ СМАЗОЧНЫХ
ПРИСАДОК К NPHEPAJIbHbM МАСЛАМ
Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к карбамоилгидразидинам, общей формулы R 0
I II
R 2ï-Я=С- к — С- янС н5
1 1 2 где при R CHg-, R = (С" З)З S (С" З4 при К = С Н ; R = CH9(C Карбамоилгидразидины могут быть использованы в качестве смазочных присадок к минеральным маслам, применяющимся в приборах времени для трущейся пары сталь-латунь, 15 Известны смазочные композиции на ве минеральных масел с нспользоваоснове ми са ок мением в м в качестве смазочных присад в 1 тил- -цианэтилбисалкоксисиланов () . Цель изобретения - получение но- 2О вых соединений карбамоилгидразидиов в качестве смазочных присадок их к минеральным маслам, обладающи улучшенными свойствами. о- 25 у эанная цель достигается нока о лы выми карбамоилгидразидинами форму R 0 II .R1% 3 С N-C МНС6Н5 г 11 2 30 где при R =CHS-; R=(CHS)II 5 i (CH )2 или при R=CgHy-, RCHg(СтHy)gSi (СНЗ) .. Эти соединения представляют со бой жидкости светло-желтого цвета, растворимые в большинстве о1Зганических, растворителей н нерастворимые в воде. Способ получения этих соединений заключается во взаимодействии кремнийорганических гндразидинов с изоцианатами в органическом растворителе при мольном соотношении исходных компонентов 1:1. Реакция носит экзотермический характер. Выход целевых продуктов 80-85%. Химический состав и строение полученных соединений подтверждаются данными элементного анализа и ИКспектра. Для синтезированных соединений найденные значения молекулярных рефракций (MR>) совпадают с расчетными (см. табл.1) . Пример 1. й, й, й", йи1-, -Тетраметил-N"-фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидина. К раствору 0,03 моль (10,4 г) й,й,й",йи -тетраметил-3-триметилси.".. лилпропионклгидразидина в 50 мл эфира добавляют по каплям при перемешива 859355 нии и охлаждении 0,03 моль (5,7 г) фенилизоцианата. После введения всего количества иэоцианата реакционную массу перемешивают дополнительно 1 ч для более полного прохождения реакции. Затем из реакционной смеси отгоняют растворитель и непрореагировавшие исходные компоненты. Полученный продукт, представляющий собой неперегоняющуюся густую жидкость, переосаждают из бензола гексаном. Выход продукта 80%, д4= 0,9981, п = 1,5110, М и = 104, 80, М к 104, 91. Найдено,%: С 58,7! Н 9,0, N 19,9; Si 7,7. Н Ъ„1 5051 Вычислено,Ъ: С 58,4;Н 8,8; N 20,1, Si 8,0. Пример 2. N N N N -тетIII раэтил-N -фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидин 1(СН3}3 (сн,), 1 (C ESjgN Я=С вЂ” N — 0 — МНС Н Ч. Ъ М(С Hg) g К раствору 0,03 моль (12,9 г) N,N,N,N -тетрлэтил-3-метил-диэтил силилпропионилгидраэидина в 50 мл эфира добавляют по каплям при перемешивании и охлаждении 0,03 моль (5,7 г)ЗО фенилизоцианата. После введения всего количества изоцианата реакционную массу перемешивают дополнительно 1 ч для более полного прохождения реакции. Затем из реакционной смеси отгоняют растворитель и непрореагировавшие исходные компоненты. Полученный продукт, представляющий собой неперегоняющуюся густую жидкость, переосаждают из бензола гексаном. 4Q Выход продукта 85%, d 4 0,9977, и О= 1,4995, NR() = 129,91, Мй g = 130,01 Найдено,В: С 63,7; Н 9,9; и 16,0, Si 6,4 С25Н NAOS i Вычислено,Ъ: С 63,7; Н 10; N 15 5; Si 6,5 Синтезированные соединения испытывают в качестве смазочных присадок к минеральным маслам. Испытания проводят на четырехшариковом трибометре, содержащем трущуюся пару сталь-латунь при удельном давлении (Р) 89 кг/мм и и скорости (Y) 0,54 см/с. Результаты испытаний смазочных свойств - коэффициента трения (f) и диаметра износа (d) минеральных масел, содержащих в качестве смазочных присадок синтезированные карбамоилгидразидины и известные присадки, приведены в табл.2 Так, введение N М,N и -тетраметил-N !-фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидина в качестве смазочной присадки в ваэелиновое масло в количество 0,5 м ч на 100 м!ч масла обеспечивает хорошие антифрикционные и противоизносные свойства смазочной композиции на основе вазелинового масла, применяемой в приборах времени для пары сталь-латунь. Коэффициент трения (f) 0,080, а диаметр пятна износа 150. !!! I!! При введении 0,5 м ч М,N,N,,N -тетраэтил-N" -фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидина в смазочную композицию на основе вазелинового масла коэффициент трения (f) 0,078, диаметр пятна износа (d) 151. Как видно из приведенных примеров синтезированные карбамоилгидраэидины значительно уменьшают (по сравнению с известными присадками) коэффициент трения смазочной композиции для пары трения сталь-латунь (27-30 ) работающей в приборах времени, в то время как другая важная характеристика (d) пятна износа не ухудшается. Это способствует повышению долговечности и надежности работы приборов времени, Ю 00 гЛ Ю СЧ о! Й1 Ь 1 I 1 1 Ою 0) о ц 1 О ь 1 Π— — — — 4 Ю ) 0Ъ 1 Ц т-1 Ch Ф Ю сЛ о х ь о 2 х I и 1 а, (1 Ф I z I Ц 1 10 0I O х ж С0 % и Ю %-4 Ю т-1 tA М а-! 0Л A %-1 01 01 М 1 3 О00 )0 X Ю 1 д=О » Р » 1 » ) 1 -0 I) В ) Ф g х Ф х Х о 1 сЛ 1 1 1 1 I — I и 1 I I ----4. 1 1 ч 1 O! z Х) ! Ф! ! К1 — В а1 I 1 I I и v> 1 1 I dP1 1 I о й) Ф! Ж Ц) К) ЮГ 1 о 1 сч 1 э 1 859355 ОЪ Ю 1е Z х о 859355 Таблица 2 Сталь-латунь P = 89 кг/I Ч 0,54 см/с Продукт испытания Концентрация. присадки, м,ч Ди амет р п ят на износа (d) Коэффициент трения (1) Известный Масло вазелиновое ГОСТ 3164-72 + метил-9-цианэтилбисалкок-сисилан 0 5-1,5 0,11-0,13 160-200 Предлагаемый 0,5 О, 080 157 0,5 0,078 151 Формула изобретения Карбамоилгидразидины общей формулы k О I Н Й -N-N=G — H — CWH(85 NR где при R СН -р R- (СНg)g S i (СН )1 или при R CgHg R CHg (С Н ) g.S i (СН ) Составитель Н. Анищенко Техред Л,Пекарь Корректор Г. Решетник Редактор M. Митровка Заказ 7465/39 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035,, Москва, Ж-35, Раушская наб., ц,4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужГород, ул.Проектная, 4 Масло вазелиновое ГОСТ 3164-72 + й, й, N", й" -тетраметиля и -. фенилкарбамоил-3-триметилсилилпропионилгидразидин Масло вазелиновое ГОСТ 3164-72 + й, N, N, и " -тетраэтилй" -фенилкарбамоил-3метил-диэтилпропиннилгидразидин в качестве смазочных присадок к минеральным маслам. Источники информации, -принятые во внимание при экспертизе 40, 1. Авторское свидетельство СССР по заявке 9 2703992, кл. С 10 М 1/50, 27.12.78.