Способ получения 2-алкокси-2-метил-1,3-диоксанов

 

Союз Советскик .

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВт©Рскому Св иальству >859366 (б1) Дополнительное к аат. саид-ву (22) Заявлено 05. 1179 (21) 2861238!23-04 с присоединением заявки Ио (23) ПриоритетОпубликоаано 300881. Бюллетень ИВ 32

Дата опубликования описания 3008.81 .(5!)М. Кл.з

С» 07 D 319/06

ГосударствеииыА комитет

СССР ио демам изобретеииА и отирмтиА (SS} VPX 547. 841. 07 (088.8) f с —— Laaoaa, E.A. KaH Top, H /E. н и Д.Л. Рахманкуло

l !

f

Уфимский нефтяной инстит т

I (72) Авторы изобретения (11) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИ-2-МЕТИЛ-1,3-ДИОКСЛНОВ

gC:

Изобретение относится к новому способу получения 2-алкокси-2-метил-1,3-диоксанов фоомулы где R - низший алкил;

R - атом водорода или низший алкил.

Известен способ получения 2-алкокси-2-метил-1,3-дйоксанов, заключающийся в том, что триалкилортоацетат 15 подвергают взаимодействию с 1,3-диолом в присутствии кислотного катализатора в среде циклогексана при нагревании до 80 С. Выход целевого продукта 61-654 (11. 20

Недостатком этого способа является то, что триалкилортоацетат получают растворением алкилацетимидатгидрохлорида в 10-15-кратном избытке абсолютного спирта с последую- 25 щим добавлением 10-15-кратного избытка абсолютного диэтилового эфира и нагреванием реакционной смеси при

46ОС. Выход триалкилортоацетата 75784 (2) . 30

Чаким образом, общий. выход 2-алкокси-2-метил-1,3-диоксана в расчете на алкилапетимидатгидрохлорид составляет 45-50t Причем в процессе получения. исходного триалкилортоапетата требуютСя значительные количества абсолютного спирта и диэтилового эфира, а на стадии получения

2-алкокси"2-метил-1,3-диоксанов из триалкилортоацетата необходим кислотный катализатор, что увеличивает кор розию аппаратуры, а также усложняет выделение целевого продукта.

Цель изобретения - упрощение процесса и, как следствие этого, увеличение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что в известном способе днол-1,3 формулы

Р 0Н-СН вЂ” СН1 LI

"Ьн Ьн где R имеет вышеуказанно значение;

1 подвергают взаимодействию с алкилацетимидатгидрохлоридом формулы

Ой

СМ вЂ” С III

+è í,ñà где В имеет вьааеукаэаннь значения, в среде пентана.

859366

Формула изобретения оа

9 — CH — СН,1 — (-Hy

0Н ОН

Составитель И. Дьяченко

Техред Ж.Кастелевич Корректор Г. Решетник

Редактор М. Митровка

Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 7465/39

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Выход целевого продукта составляет 52-60%.

Пример 1. Получение 2-метокси-2-метил-1,3-диоксана.

В трехгорловую колбу загружают

24 r метилацетимидатгидрохлорида (0,22 r-м), 15,5 мл 1,3-пропандио5 ла (0,22 г-м) и 100 мл пентана. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24 ч. По окончании реакции отфильтровывают образовавшийся NHyCln отгоняют растворитель.

Целевой продукт выделяют перегонкой

s вакууме. Выход 2-метокси-2-метил1,3-диоксана 58%. T. кип. 53 С (12 мм рт.ст),й4 1,0387,Ь 1 4215, МВ,. вычислено 32,51; найдено 32,26.

Вычислено, %: С 54,53; Н 9,15

Сьй„ О, Найдено, %: С 54,41; H 9,03, Пример 2. Аналогично примеру 1 из этилацетимидатгидрохлорида 20 и 1,3-бутандиола получают с выходом

55% 2-этокси-2,4-диметил-1,3-дисксан. Т. кип. 77 С (20 мм рт. ст.), d 1

Вычислено, %: С 59,98; Н 10,07

С8Н ь о3

Найдено, %: С 59,73; Н 9,95.

Пример 3. Аналогично примеру

1 иэ метилацетимидатгидрохлорида и

,3-бутандиола получают с выходом

52% 2-метокси-2,4-диметил-1,3-диоксан. T.êèï. 75-76"С (20 мм рт. ст), с(„ О, 9987 Лд, 1,4191, MRI). вычислено 37,13; найдено 36,93.

Вычислено, %: С 57,51; Н 9,65

С Н иО

Найдено, %: С 57,37; Н 9,51 .

Пример 4. Аналогично примеру

1 иэ зтилацетимидатгидрохлорида и

1,3-пропацдиола получают с выходом 40

60% 2-этокси- 2-метил-1,3-диоксан.

Текил. 61-63 (15 мм рт.ст.), d4 1,0017, h> 1,4223, МНВ: вычислено 37,16; найдено 37,05.

Вычислено, %: С 57,51; Н 9,65 45

СН О

Найдено, %: С 57,35; Н 9,48.

Использование предлагаемого способа обеспечивает по сравнению с извест)ым упрощение технологии процесса эа

:чет сокращения стадии получения исходного триалкилортоацетата, снижение расхода дефицитных реагентов, таких как абсолютированный спирт и диэ" тиловый эфир, на стадии получения исходного триалкилортоацетата, а также коррозии оборудования эа счет исключения из процесса и кислотных катализаторов и повышение выхода целевого продукта на 2-15%.

Способ получения 2-алкокси-2-метил-1,3-диоксанов общей формулы 1

R„ где R — низший алкил;

R< — атом водорода или низший алк ил, с использованием 1,3 — диода и углеводородного растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, 1,3 — диол Формулы II где Н„ имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с алкилацетимидатгидрохлоридом Форшулы III

СН вЂ” С М Н СЕ, 6 где R имеет вышеуказанное значение, в среде пентана.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Elied Е.L. and Nader F.W. Conformational Analysis ХХ. The Stereochemistry of Reaction of Grignard

Reagents with ortho Esters Synthesis

of 1,3-Dioxanes with axial Substi-.

tuents at С.-2. IACS, 1970, 9 3, 92, с. 584 (прототип).

2. Ме Elvain S.Ì. and Nelson I.W.

ТЛе Preparation of Ortolsters. ТАСЯ, 1942с 64ю с. 1825.