Способ получения n-(5-замещенных-1,3-тиаселенол-2-илиден)- фениламинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
®)м. к„. с присоединением заявки Нов
С 07 D 343/00
Госудврственкый комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет г
Опубликовано 30.1081. Бюллетень Но 40 (53) УДК 547.739. .07(088.8) Дата опубликовамия описания 30.1081
=ч с и и йф дене
1 (72) Авторы изобретения
В.З. Лайшев, М.Л. Петров и A A. Петров.
Ленинградский ордена ОктябрьСкой Революц
Трудового Красного Знамени технологнческ им. Ленсовета (71) Заявитель (54),СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-(5-ЗАМЕЩЕННЫХ-1,3-ТИАСЕЛЕНОЛ-2-ИЛИДЕН)-ФЕНИЛАМИНОВ
Ф ()=и-яь, SeИзобретение относится к способу получения N-(5-замещенных-1,3-тиаселенол-2-илиден)-фениламинов общей формулы 1 где R = С6Н,. С(СН9)З, П-СНВСбН4 и.-СНйОСаН4, й, -СВ-СБН4 которые могУТ найтй применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, в частности при синтезе
1 3-тиаселенол-2-тионов, являющихся, 1 основной при получении доноров для органических металлов.
Известен способ получения N-(5-фенил-1,3-тиаселенол-2»илкден)-фениламина взаимодействием фенклацетклена последовательно с натрием, селеном к фенилизотиоцианатом. Выход
25% (1) °
Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, использование в качестве од:ного иэ реагентов взрыво-и пожароопасного металлического натрия.
11ель изобретения — повышение вы хода, упрощение процесса к расширение ассортимента целевых продуктов.
Указанная цель достигается пред-, лагаеьим способом получения соединений формулы I заключающимся в том, что на 4-замещенные 1,2,3-селенодиазолы действуют сильным. основанием, например едким кали, с последующей обработкой полученных при этом соединений феннлизотиоцианатом
1О,в среде растворителя такого, как диметилформамид (ДМФА). Выход 40,5 57,7%.
Указанные условия проведения процесса позволяют повысить выход це15 левых продуктов, исключить необходимость использования металлического натрия. Кроме того, предлагаемым способом можно получить новые соединения.
20 Пример 1. N-(5-фенил-1 3-тиаселенол-2-илкден)-фениламии.
К суспензки 0,56 г. (0,01 моль) KOH в 2 мл этанола приливают 50 мл диоксана и. присыпают 2,09 г (0,01 м)
25 4-фенил-1,2,3-селенодиазола. После прекращения выделения азота образовавшийся 2-феннлэтинселенолят калия отфильтровывают, растворяют в 25 мл
ДМФА и прикапывают к нему 1,35 г
30 (0,01 моль) фенилизоткоцианата. Прк
876644
Формула изобретения
Способ получения N-(5-замещвнных-1,3-тиаселенол-2-илиден)-фениламинов общей формУлы.!
5е где R = «С Н И-СН Сбн4-r и-СН9ОСбН4-, п-СЕСИН -; C(CH )>, о т л и ч а б 6 юшийся тем, что, с целью повыше6 4 °
50 ния выхода, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов на 4-замещенные-l,2,3-селенодиазолы действуют едким кали с последующей обработкой полученных при
55 этом соединений фенилизотиоцианатом в среде органического растворителя.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Spies H. und and. Fur Reaktion акоп Natriumpheny@acetySid mit schwefeC oder seCen und Hetегоkumubenen.. 3. Prakt. Chem,, 1971, 313(5)g
-804-810, (прототип).
9 . Тираж 446 Подписное г.ужгород,ул.Проектная 4 перемешивании дают выдержку 5-8 ч в атмосфере инертного газа при комнатной температуре. Затем реакционную массу хроматографируют на колонке с силикагелем последовательно СС84 и бензолом. Собирают фракцию с
Rf = 0,715 (бензол). Получают 1,70 г (54%) целевого продукта. Т.пл. 105108 С (из гексана). ИК-спектр, см г УС=д 1580, 1605 °
Найдено,%: С 56,94; Н 3,76;
Se 24,82
С И,ц Н88е
Вычислено,%: С 56,96; H 3,51
Se 25,00.
Пример 2. N-(5-и-толил-1,3-тиаселенол-2-илиден)-фениламин.
К селеноляту, полученному из
2,23 г (0,01 моль) 4-(И-толил)-1,2,3-селенодиазола по примеру 1 добавляют 1,35 r (0,01 моль) фенилизотиоцианата и после 5-6 ч выдержки реакционную массу выливают в раствор
NaHC+ и экстрагируют хлороформом (Зх5О мл). Экстракт сушат хлористым кальцием, растворитель отгоняют.
Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем последовательно CCRC и бензолом. Собирают фракцию с
Rf = 0,735 (бензол). Получают 1,63 г (49,5%) целевого продукта. Т.пл.
95-97 С (этанол). ИК-спектр, см ,Мс=н 1585, 1605 °
Найдено,%: С 57,60;. Н 3,72;
Se 24,20 °
С 6 Н13НВВе:
Вычислено,%: С 58,25; Н 3,94;
Se 23,96.
Пример 3. N-(5-И-метоксифенил-1,3-тиаселенол-2-илиден)-фениламин.
К селеноляту, полученному иэ
2,39 г (0,01 моль) 4-(VI-метоксифенил)-1,2,3-селенодиазола по примеру
1 прибавляют 1,35 (0,01 моль) фенилизотиоцианата и после 5-6 ч выдержки реакционную массу выливают в раствор БаНСО9 и экстрагируют хлороформом (Зх50 мл). Экстракт -сушат, CaCB растворитель отгоняют. Остаток хромотографируют на колонке с силикагелем последовательно СС64 и бензолом.,Собирают фракцию с
Rf = 0,5 (бензол). Получают 2,0 r (57,7%) целевого продукта. T.ïë.
127-130 С (CC64). ИК-спектр, смМСИ 1580, 1605.
Найдено, %г С 55,60; Н 3,77
Se 22,62.
С„б. Н„9 Нояяе.
Вычислено,%: С 55,48у Н 3 7бу
Se 22,83.
Пример 4. N-(5-л-хлорфенил-1,3-тиаселенол-2-илиден)-фениламин, К селеноляту, полученному иэ
2,43 r (0,01 моль) 4-(n-хлорфенил)-1,2,3-селенодиазола по примеру 1, ВНИИПИ Заказ 9495/2
Филиал ЙПП Патент добавляют 1,35 r (0,01 моль) фенилизотиоцианата и после 5-6 ч выдержки, реакционную массу выливают в раствор
¹HCOq и экстрагируют хлороформом (Зх50 мл). Экстракт сушат хлористым кальцием, растворитель отгоняют.
Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем последовательно СС84 и бензолом. Собирают фракцию с Rf = 0,81 (бензол). Получают 1,75 r (48,5%) целевого продукта. Т.пл.
10 80-81 С (из гексана) ИК-спектр, см
"Фс=М 1590, 1610 °
Найдено,%: С 51,28: Н 2,85
Se 22,З5,. CP 10,47.
С«Н«Се Ыяяе.
Вычислено,%г С 51,36; И 2,86; . Se 22,54; С8 10,13.
Пример 5. N (5-трет-бутил-1,3-тиаселенол-2-илиден)-фениламин.
К селеноляту, полученному из
2,05 r (0,01 моль) и трет-бутил-1,2,3-селенодиазола по примеру 1, добавляют 1,35 r (0,01 моль) фенилизотиоцианата и после 5-6 ч выдержки реакционную смесь вливают в раствор
НаНСО9 и экстрагируют хлороформом (Зх50 мл). Экстракт сушат CaC0@, растворитель отгоняют. Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем последовательно ССО и бензолом.
Собирают фракцию с Rf = 0,475 (бен30 зол). Получают 1,2 г (40,5%) целевого продукта. T.пл.45-47 С (вымораживанием из гексана). ИК-спектр, см : AN 1580.
Найдено,%: С 52,461 Н 5,05, 35 Se 26 86;
С1э Н1 язве
Вычислено,%: С 52,70; Н 5,07;
Se 26,69.
