Способ обезвреживания сточных вод от хрома

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ()881004 (6l ) Дополнительное к авт. санд-ау— (22)Заявлено 29.01. 79 (21) 2718106/29-26 (51)M. Кл. с присоединением заявки М—

С 02 F 1/62 (23) Приоритет

Государственный квинтет

СССР ло делам нзебретеннй н отнрытнй

Опубликовано 15. 11 ° 81 ° Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 17.11.81 (53) УДК628. .349(088.8) А.П. Амарян, В.Д. Васильев, А.А. Пирогов

И.Ю. Дынин и Л.И. Грацерште

I ( (72) Авторы изобретения

С.M. Сердотецкий

*-ТнО

Московский завод вторичных драгоценных металлсф,:;-.:-.

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ СТОЧНЫХ ВОД

ОТ ХРОМА

Изобретение относится к утилизации промышленных стоков, образующихся на предприятиях машиностроительной, химической и др. отраслях промышленности, и может быть использовано при обезвреживании отработанных

5 электролитов и промывных вод гальванических производств, в состав которых входит шестивалентпый хром.

Известен способ, основанный на вос—

10 становлении шестивалентного хрома до трехвалентного путем введения химического реагента (1J.

Известен биологический способ, основанный на биохимическом восстанов15 лении хроматов и бихроматов в анаэробных условиях определенным штаммов микроо ганизмов j2) .

Однако для данных способов перера- . ботки сточных вод характерны дополнительный расход реагентов-восстановителей, экстрагентов и сорбентов; многоступенчатость; высокая стоимость очистки; сложность устройства водооборота; невозможность повторного использования химических веществ, находящихся в жидких стоках; длительность очистки (до ),5-2 сут в случае биологической очистки).

Наиболее близким к предложенному по технической сущности является способ восстановления шестивалентного хрома в трехвалентный с последующим удалением осадка. В качестве восстановителя используют сульфит натрия(3), Недостатком этого способа является длительность процесса и высокая остаточная концентрация К2Сг 07.

Цель изобретения — повышение степени обезвреживания стоков и сокращение времени обработки.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу обезвреживания сточных вод от хрома в качестве восстановителя используют отработанный фиксажный раствор при соотношении сточных вод и отработанн го фиксажного раствора 1;(1--4).

88)004

Обработка хромсодержащих стоков гальванического производства отработанными фиксажными растворами, являющимися отходами кино-фото производств

) обеспечивает полное восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного и не требует применения дорогих коагулянтов.

В настоящее время отработанные фиксажные растворы после выделения серебра не используют.и сбрасывают в канализацию. Вьщеление серебра из фиксажных растворов производится либо электрохимическим методом, либо реагентным. Отработанный фиксатный раствор содержит активный восстановитель-тиосульфат натрия, и коагулянты — желатину и желатинообразные соединения, а также дубители, содержащиеся в фотографических эмульсиях. В фиксажных растворах концентрация тиосульфита натрия достаточно высокая и колеблется от 100 до 350 г/л.

Восстановленный трехвалентный хром с желатиной и дубителями, образует нерастворимый осадок СГ2 (50<) . Осадок, содержащий хроморганические соединения, может быть использован как сырье

I для получения хрома или его солей.

Соотношение между объемами отработанных фикеажных растворов и восстанавливаемым хромсодержащим раствором обеспечивает полный переход шестивалентного хрома в трехвалентный в широком диапазоне состава сбросных стоков гальванического производства, а именно начиная от концентраций 450 г/л К Cr О в отработанных электролитах и кончая 60 мг/л хрома в прамывных водах гальванопроизводства. Наиболее полное осветление сбросных стоков от осадка достигается за счет содержания в фиксажных растворах желатина на 1,5-3 ч, в зависимости от количества желатинообразных веществ, содержащихся в фиксажном растворе.

15

25

35

Процесс восстановления хрома наи. более стабильно протекает при 15о

30 С. Увеличение температуры выше

30 С нежелательно, так как это приводит к черезмерному вспениванию обрабатываемых растворов, а при температуре менее )5 C ухудшается коагуляция осадка трехвалентного хрома.

Пример 1. Проводят обработку 500 мл отработанных электролитов галваноцехов следующего состава, г/л: К Cr 0> — 193,77; Cu — 0,05;

Fe — следы, PH нс1Ч 4 5

В отработанные электролиты заливают фиксажный обесеребряный раствор, содержащий 180 г/л тиосульфита натрия. Затем растворы тщательно перемешивают механической мешалкой в течение 15 мин. Отношение объема раствора отработанного электролита к фиксажному раствору составляет

):2,5 рН смешанного раствора доводят до 7,0 при 22 С. После перемешивао ния раствор осветляют.2 ч. Сбросной раствор после осветления анализируют на содержание Сг О и Fe; при этом указанные ингредиенты в растворе отсутствуют.

Следующий опыт был проведен с тем же самым составом раствора, но при более низкой температуре — 10 С. Время о осветления раствора при 10 С составляет 425 мин (т.е. более 7 ч). При нагревании растворов до 45 С проис— ходит вспенивание.

Пример 2. Проводят обработку

500 мл отработанных электролитов гальваноцехов следующего состава,(г/л).

К С г207 — 410, С о — О, 2; Fe — 4, 7 рН нс1ч 0 5

В отработанные электролиты заливают фиксажный раствор, содержащий 285,6 г/л тиосульфита натрия. Смешиваемые растворы тщательно обрабатывают механической мешалкой 25 мин. Объемное соотношение между растворами составляет

1:3„5 а РН смешанных растворов доводят до 6,4 при 22 С.

Раствор после смещения ответляют

3 ч.

Анализ сбросного раствора показывает, что в нем отсутствует хром и медь, а содержание железа

0,00035 г/л и меньше ПДК (при ПДК—

0,5 мг/л). Сравнительные показатели различных способов обезвреживания хромсодержащих стоков приведены в таблице.

Пример 3 . Обработке подвергают промывные воды гальванического производства, содержащие 82,4 г/л

К С 07 при рН „, — 3,7. В промывные воды заливают фиксажный раствор, содержащий 100,06 г/л тиосульфата натрия. Смешение растворов проводят

12 мин. Объемное соотношение между растворами — 1:1, а рН cMew. нных растворов доводят до 5,8 при 22 С. После осветления 1,5 ч, анализ сбросного

881004 6 ваноучастках средней мощности); дает воэможность организации системы водооборотного водоснабжения; уменьшает . мощность станции нейтрализации и уве-. личивает пропускную способность очистных сооружений; отпадает необходимость в сооружении и оборудовании реагентного хозяйства и исключается расход электроэнергии для приготовления реа10 гентов; улучшается эксплуатация и автоматизация процессов очистки.

Реагенты — осадители

Показатели

Отработанный фиксажный раствор с содержанием тиосульфата

100-400 г/л, желатины до 0,5 г/л

Сульфит нат- Тиосульфат натрия, 201,7 г/л рия, 201,7 г/л

Желатина до

0,5 г/л

Концентрация К сг 07 в исходном растворе, г/л

193,77

193,77

193,77

Время полной нейтрализации, мин

6 5-8,0

5,0

Не достигается

Остаточная концентрация K Cr O г/л

0,027

0,015

142,45

Цветность раствора

Светложелтый.Светлосоломенйый опалесцирующий

Темнокоричневый мутный опалесцирующий

Время коагуляции осадки, мин

83,0

158,0

Не достигается

Составитель Г. Лебедева

Редактор И. Коссей Техред А. Савка Корректор А. Дзятко

Заказ 9853/37 Тираж 1010 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб.> д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная; 4 раствора показывает, что он не содержит хрома.

Использование способа обезвреживания отработанных хромсодержащих растворов по сравнению с существующими способами позволяет повторно испольэовать в производстве ценные химические вещества, ранее сбрасываемые в канализацию с промывными водами (ориентировочно возвратить 20-50 кг хромового ангидрида в сутки на гальФормула изобретения

Способ обезвреживания сточных вод . от хрома восстановителем с последующим удалением осадка, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью 45 повьппения степени обезвреживания и сокращения времени обработки, в качестве восстановителя используют отработанный фиксажный раствор при соотношении сточных вод и отработанного фиксажного раствора 1:(1-4).

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Ф 421633, кл. С 02 С 5/02 1974.

2. Патент Франции Ф 2251529, кл. С 02 С 5/10, 1971.

3. Труды ВНИИводоснабжения, канализации, гидротехнических сооружений и инженерной гидрогеологии, 1974, вып. 43, с. 15-18.