Способ получения трихлорфосфазо-сульфосоединений

 

Класс ) 20, 26и

Ф I"

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. В. Кирсанов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТРИХЛОРФОСФАЗОСУЛЬФОСОЕДИНЕН Ий

Заявлено 17 марта 1950 г за X 41645! в Гоетехннку СССР

Отличительная особенность предлагаемого способа состоит в том, что на соответствующие сульфамиды действуют пятихлористым фосфором, проводя реакцию в растворителе или без него.

Описывасмый способ осуществляется следующим образом: смешивают эквимолекулярные количества пятихлористого фосфора и амида соответствующей сульфокислоты, добавляют немного четыреххлористого углерода и смесь нагревают на водянои бане в течение 30 — 150 1гин с обратным холодильником, затем отгоняют четыреххлористый углерод в вакууме при температуре 100 и получают в остатке продукт реакции с почти количественным выходом. В случае хлорангидрида трихлорфосфазосерной кислоты вместе с четыреххлористым углеродом отгоняют хлорокись фосфора и остаток оставляют кристаллизоваться.

Пример ы: 1. Получение трихлорфосфазосульфонфенила.

471,4 г бензосульфамида, высушенного в вакууме при температуре

60, смешивают в круглодонной колбе с 625,0 г пятихлористого фосфора, также предварительно обработанного в вакууме при температуре 40—

50, для удалсния хлорокиси фосфора, К смеси добавляют 300 .11.г сухого четыреххлорпстого углерода, присоединяют к колбе обратныи воздушный холодильник и смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение одного часа. 3а это время смесь постепенно разжижается и к концу оеакции представляет собою однородную прозрачную жидкость.

Для удаления четыреххлористого углерода смесь нагревают в течение 20 — 30 згин на кипящей водяной бане. Горячий продукт выливают в плоские формы и дают ему закристаллизоваться без доступа влаги.

Выход составляет около 868,9 г, или 99вгго теоретически возможного количества. Температура плавления 53,5, если применялись чистые исходные вещества (по максимуму, шарик термометра в жидкости); при применении технических продуктов температура плавления на 2 — 3 ниже, B этом случае для очистки трихлорфосфазосульфонфенил может быть перекристаллизован из небольшого количества четыреххлористого углерода. При хранении продукта необходимо защищать его от действия влаги воздуха.

2. Получение о-трихлорфосфазосульфонтолила. Реакция проводится так же, как и в случае трихлорфосфазосульфонфенила, но к реакциПредмет изобретения

Способ получения трихлорфосфазосульфосоединсний, о т л и ч а юшийся тем, что на соотвстству:-ощHe сульфамиды действуют пятихлористым фосфором, проводя реакцию в раствор1ггелс или без него.

Корректор Е. Ф. Шваод

Рсдакт„р О. Д. Ус Техрсд А. Камыгиннкова

Формат оум. 70;(108 /„

Тирани 220

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Объем 0,18 изд.

Цена 4 коп.

П од п. и и еч. 12Л 1! -61 г

Зак. бб70

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

ott ftoif смеси tte r нядо01(остн дооавл ять (еты1эсххлористыи 1 г7ерод, тяк как реакция проходит легко и без него в течение 20 — 30,1 ин. После полного разжижения реакционной смеси се нагревают еще в течение

10 11ин, подвергают вакууму в течение 5 .пик для полного удаления хлорводородя и случайных летучих примесей (хлорокись фосфора) и оставляют кристаллизоваться. Выход составляст около 98о/о теоретическH возможного количества, Темг1ература плавления «cupot o» о-т1эихлорфосфазосульфонтолила

52,5, псрекристаллизова1гного пз небольшого количества чстырсххлористого углерода — 53,5 .

3. Получение и-трихлорфосфазосульфонтолила. Процесс проводится в присутствии четырсххлористого углсрода. После окончания выделения хлорводорода реакционную смесь оставляют (не подвергая вакууму) кристаллизоваться и через несколько часов отсасывают п-три <70pфосфазосульфоптолпл в виде крупных прозрачных призм с температурой плавления 105 — 106 . Выход псрекристаллизованного продукта около 90о/о от теоретически возможного количества; при охлаждении маточ.torta раствора можно выделить сщс 5 — 6о/в вещества такого жс качества.

4. Получение хлорангидрпда трпхлорфосфазосерной кислоты.

В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают смесь, состоящую из 184,2 г измельченной сухой сульфамнновой кислоты, 858 г пятихлористого фосфора и 100 11Л сухого четырсххлорпстого углерода и нагревают на кипящей водя1юй бане. Реакция заканчивается в тсчсвис двух с половиной часов, после чего реакционная смесь представляет собою подвижную, почти бесцветную прозрач;1ую жидкость. По охлаждении отсасывают нсбольшое количс."тво (около 0,5 г) нс вступившей в реакцию сульфами1новой кислоты, отгоняют в вакууме хлорокись фосфора и чстыреххлористый углерод н остаток оставляют кристаллизоваться, Выход сырого хлора гпдрида 497,7 г, т. е. 99,2о/о теоретически возможного количества, температура плавления 23 (шариктермометра в

1кидкостп). Для очистки продукта его через сутки отсасывают и тщатсльпо отжимают. В резулыатс получают 350 г, или 65 /о, торетически возможного количества хлорангидрида трпхлорфосфазосерной кислоты в виде снежно-белой кристаллической массы с температурой плавления 33 (по максимуму, шарик термометра в зкидкости). При охлаждении из фильтра ьыделяют сщс 51 г продукта такого жс каче=тва. Таким образом, o6m Hit вы .Од ttepet pttcra;t 7ttaonattttor o ttpogi teTa c температурой плавления 33 около 75% теоретически возможгного количества.

Хранить хлорангидрид тирхлорфосфазоссрной кислоты следует в сплавленном состоянии, защищенным от действия влаги воздуха,