Способ получения эфиров альфа, альфа'-алкилникотиновых кислот

 

Класс 12р, 1в1

М 93550

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н, К. Кочетков и А. Гонсалес

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ м,я АЛКИЛНИКОТИНОВЫХ КИСЛОТ

Заявлено 1 Февраля 1951 г. ¹ 442516-102 16-20 в I остехни )> СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретен» .:> Х> 4 за 1952 r, Ъ С00I,(1-, — СН СООС Н-,(-х(Нв — - "

R,,"

СНС1=- СН

Общий способ получения эфп(ов а,x -HëêèëíèêoTHíoâûõ кислот до спх пор неизвестен. ((редлагается общий метод по(e I i ция проводится следу 101цпм образом.

Спиртовый раствор ацетоуксусного эфира, взятого с некоторыи избытком, насыщается на холоду аммиаком, а затем добавляется алкил+хлорвинилкетон. После небольшой выдержки при комнатной температуре смесь для окончания реакции нагревае)ся на Водяной оане в течение 4 — 5 час. После обработки эфир 2,x -äè»ëíèëíèêoò!Iновой кислоты получают с выходом 50 — 60", „.

Полученные сложные эфиры х х диалкиJIHHI(QTHHoBblx кислот могут быть обычным образом омылены в соответствующие кислоты пли переведены в амиды и нитрилы, ;оторые могут представлять интерес лучения эфиров а, -»лкплнпк,. 11новых кислот, исходя пз»лк)1л-,"хлорвинилкет )нов, »цст чуксусн )го эфира и аммиака: дл!1 синтезов В ())1,, llilp:l;1!1H».

Омьl,)енисM и декс)роокс1! Ill()ов»НПСМ ПОЛУЧЕННЫХ ЭфПРОВ 2,а Д11»ЛКИЛНИКО 1 И НОВЫХ КИС.)(T . 1О;КПО П<)луч;1 ь 2.а. -дпалкпл;!и рпдпны.

П ример l. Пол учение э ф и р а 7., 7. -д и м е т II .l ll lt к:) г 1новой кп сл оть.

Раствор (1 г ацетг)уксус-:!ого эфир» В 75 .11 сппр;» н»сьпц,!ют аммиаком и добавляют 2" г м Tiiл;ч-хлорвинплкетона. Смесь н;)rpeBBIOT Hb!H» » T OC».TO!; X.!OÐÈÑT;)ÃO аммония. После часовой вы;1ержкп смесь в течение 5 час. кипятят с обратным холодильником н» Во IIIной бане, Спиртîггоняют,:)cгаток выливают в воду, выделившееся масло в течение 2 час. нагревают с 20", в серной кислоты на водяной

Ма 93550 — 2

Предмет изобретения

Отв. редактор И. Д. Тихомиров

Стандартгиз. Подп. к печ. 31/Х-1956 г. 06ьем 0,125 и. л. Тираж 500. Цена 25 коп.

Гор. Алатырь, типография № 2 Министерства культуры Чувашской АССР Зак. 943 бане. Из полученной смеси органическим растворителем извлекают избыток аце гоуксусного эфира. К смеси добавляют избыток щелочи, выделившееся масло сушат и перегоняют в вакууме. Получают

21,5 г (56"/„ от теории) этилового эфира а,а -диметилникотиновой кислоты (точка кипения 130 †1 при 22 маг, и -"=1,5070, д4 — — 1,0565).

После омыления спиртовой щелочью и декарбоксилирования Iloлученной соли при нагревании с натронной известью получают а,а диметилпиридин (точка пл. пикрата

162 — 163 ).

Получение этилового эфира-аметил-а -пропилникотиновой кислоты производится также как и в примере 1. Из 30 г ацетоуксусного эфира в 100 мл спирта, насыщенного аммиаком и 20 г пропил)-хлорвинилкетона.

Выход этилового эфира а-метила -пропилникотиновой кислоты 17 г (62 /о от теории), Точка кипения этилового эфира а-метил-а -пропилникотиновой кислоты 142 — 143 при

17 мл, и "=1,5010, сР"=1,0614.

Способ получения эфиров а,а алкилникотиновых кислот, о т л ич а ю щи и с я тем, что на алкил+ хлорвинилкетоны действуют ацетоуксусным эфиром и аммиаком.