Способ получения [1,3-ди-(5-фенил-1,2,4-триазол-3-ил)-4,6- диамино-бензола

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОВРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Свив з Советских

Сециалистичвеких

Рвспублик

< и90699 (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (22)Заявлено 30.06.80 (21) 2949482/23-04 с присоединением заявки М (28) Приоритет— (53)М. Кл.

С 07 О 403/10

ФЬнуднретнаавй квинтет

СССР

Ф вв денм нэвбретеннй н втнрытнй (53) УДК 547.792..2.07 (088.8) Опубликовано 23.02.82. Бюллетень )ф 7

Дата опубликования описания 23.02.82 (72) Авторы изобретения.«К Кереселидзе

В. В. Коршак, А. Л. Русаков, Д. С. Тугушн (!суда рстве нный аническйх

Тбилисский ордена Трудового Красного Знам университет и Ордена Ленина институт элемен соединений АН Украинской CCP (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (1,3-ДИ- (5-ФЕНИЛ-1,2,4 — ТРИАЗОЛ-3-ИЛ)— — 4,6 — ДИАМИНО) — ВЕН ЗОЛА

Изобретение относится к способу получения (1,3-ди-(5-фенил-1,2,4-триаэол-З-ил)-4,6-диамино)-бензола, который может быть использован в синтезе высокотермостойких азотсодержащих лестничных иолигетероариленов.

Известен способ получения (1,3-ди-(5-фенил-1,2,4-триазол-З-ил)-4,6-диамино)-бензола, основанный на взаимодействии 4,5-динитроизофталоилхлорида с двумольиым количеством бензамидразона в средс N,N-диметилацетамида в присутствии карбоиатв натрия в течение 2 ч ири комнатной тсмиературе с последующим осаждением продукта реакции дистиллированной водой. Выход промежуточного (4,6-динитроизофталоил) -дибснзамидразона после перекристаллизацин из смеси N,N-диметилформамида с водой (1:1) 72%; т.пл. 338-340 С.

Превращение промежуточного динитросоединения в (1,3-ди(5-фснил- 1,2,4-триазол-З-ил)-4,6-динитро)-бензол осуществляют цнклизацией первого в расплаве ири 250 - 270 С, в вакууме, в течение 3 ч, выход целевого про-, дукта после исрекристаллизации из нзопропанола 49%, т.пл. 345-346 С. Последнюю стадию процесса (восстановление динитросоецинения) осуществляют в среде изопроианола над

Ni-Ренея в присутствии гидразингидрата при кипении в течение 3 ч. Выход конечного продукта после перекристаллизацин из этанола 38%, т.пл. 335-336 С (1)..

Недостатками известного способа являются низкий выход (38%) целевого диамина, многостадийиость процесса, а также необходимость использования относительно трудиодос-.упного катализатора — Ni-Ренея на стадии восстановления.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения (1,З-ди-(5-фенил-1,2,4-трназол-З-ил).

-4,6-диамиио)-бензола конденсацией 4,6-дниитроизофталоилхлорида с бензамидразоном при

5-10 С в среде N-метил-2-иирролидона и полученный продукт иепосрсдстисиио иодвсргао ют циклизации ирн 160-!70 С в присутствии; триэтиламииа с последующим восстаиовлениеь4

06997 4 ногрупп {два пика при 3260 и 3470 см ).

Спектры поглощения инфракрасной области сняты на спектрофотометре UR-20 с образцов, запрессованных с KBr. Контроль за ходом реакции и чистотой соединений вели на силуфоре UV-254.

Использование изобретения обеспечивает высокий выход целевого диамина (69%), упрощение технологического процесса в резуль10 тате проведения синтеза целевого диамина в одну стадию .без выделения и идентификации промежуточных соединений, а также воэможность использования в качестве восстанавителя смеси дешевых реагентов (хлористого водо1З рода и железа). с

Формула изобретения

Составитель В. Волкова

Техред И,Гайду Корректор М. Пожо

Редактор Г. Кацалап

Заказ 510/30 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 металлическим железом в присутствии соляной кислоты при 140-150 С.

П р и м с р. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и. вводом для инертного газа, помещают 5,40 г (0,04 моль) бензамидраэона; 100 мл N-метил-2-пирролидона и при

5-10 С прибавляют 5,86 г (0,02 моль) 4,6-динитроизофталоилхлорида в течение 30 мин и выдерживают реакционный раствор на этом, уровне в течение 1 ч. Затем к раствору прибавляют 5,6 мл (0,04 моль) тризтиламина, температуру реакции поднимают до 160 — 170 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 — 3 ч. По окончании реакции циклиза,ции раствор охлаждают до 30 — 40 С, прибавляют 10 r порошкообразного железа и начинают насыщать реакционную смесь хлористым водородом. 3а счет теплоты экзотермической реакции, а затем обогрева извне, температуру реакции увеличивают до 140-150 С и выдерживают реакшюнную смесь при этой температуре в течение 1 ч, По окончании реакции восстановления реакционную смесь охлаждают до 40 — 50 С и выливают в дистиллированную воду через стеклянный фильтр. Выпавший в осадок продукт в виде серого порошка отфильтровывают, промывают сначала холодной водой до неитральной реакции, а затем теплой и сушат в вакууме над хлористым кальцием до постоянного веса. Выход

И,З-ди- (5-фенил-1,2,4-триазол-Ç-ил) -4,6-диамино1-бензола 5,98. г (76%). Выход после перекристаллизации из изопропанола 5,44 г (69%), т,пл, 336-338 С. Продукт растворяется в спиртах, амидных растворителях и пиридине.

Элементный анализ:

Вычислено, %: С 66,92; Н 4,61; N 28,38, С рН1а Йа

Найдено, %: С 66,99; Н 4,60; N 2841.

В ИК-спектре продукта содержатся максимумы поглощения, характерные для С вЂ” N

1,2,4-триазола (1615 см 1) и первичных амищ Способ получения И,З-ди- (5-фенил-1,2,4-триазол-3-ил) -4,6-диамино) -бензола конденса-. цией 4,6-динитроиэофталоилхлорида с бензамидразоном в среде органического растворителя с последующей цикпизацией и восстад новлением при повышенной температуре, о тличающийся тем,что,сцелью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, конденсацию проводят при о

5 — 10 С, в качестве органического раствори-.

Эп теля используют N-метил-2-пирролидон и полученный продукт непосредственно подвергают циклизации при 160 †1 С в присутствии триэтиламина с последующим восстановлением металлическим железом в присутствии соляной кислоты при 140-150 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Русанова А. Л., Плиева Л. Х., Кереселидэе М. К., Коршак В. В. Синтез новых конденсированных гитероциклических систем.

"Химия гетероцикличееких соединений" .1977, и 9, 1974 (прототип).