Способ получения олефиновых углеводородов
Союз Советских
Социалистических
Ресттубпик
О П И С А Н И Е ÄÄeiO7 S
И ЗОВРЕТЕ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6t ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) За" влево 020780 (21) 2953247/23-04 с присоединениехт заявки At— (23) Приоритет—
Опубликовано р 70 382. Бюллетень .% 9
Дата опубликования описания 070382 51)М, Кл.
С 10 C»/04
Гасударственный кемитет
СССР до делам иаабретенкй и аткрытнк (53) УДК 662. 75 (088, 8) С. В. Адельсон, Ф. Г. Жагфаров, В. И.
Т. А. Воронцова, Т. Н. Мухина и С. П. Ч (72) Авторы изобретения конов, рных - амен
М осковский ордена Трудового Красного 3 и институт нефтехимической и газовой промышленностй Йм. И; М; Губкина: . (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ
УГЛЕ ВОДОРОДОВ
1,0-25,0
0,01-0, 15
0,01-0, 15
0,01-0, 15
0,5-2,5
0,01-0,15
0,01-0,25
0,01-0,15
Ванадат калия
Окись железа
Оксиь калия
О кис ь кал ьция
Окись кремния
Окись магния
Окись титана
Окись натрия р(-Окись алюминия Остальное
0,5-2 >5
Окись кремния
Изобретение относится к способу получения олефиновых углеводородов из нефтяного сырья и может найти применение в нефтехимической промышленности.
Известен способ получения олефи3 новых углеводородов пиролизом углеВодородного chip ья с Водя ным паром в присутствии катализатора - ванадата калия на корунде, имеющего следующий состав, мас.Ф:
>О
Пиролиз осуществляется при 745" С, объемной скорости подачи сырья 2,5 ч, в при сут ст вии водяного пар а в коли честве 253 от массы сырья.
Выход целевйх продуктов составляет, мас. Ж: этилен 38, пропилен 15, бутадиен 5,5 (1 ).
Недостатком этого способа является образование в процессе пиролиза кокса в количестве 2,2 мас.4, что приводит к необходимости осуществлять регенерацию катализатора паровоздушной смесью.
Наиболее близким к предложенному способу по технической сущности и достигаемому результату является способ. получения олефиновых углеводородов пиролизом нефтяного сырья с водяным паром в присутствии катализатора - ванадата калия. на корунде, имеющего состав, мас.3:
Ванадат калия 1 3-5 5
910 728
Окись железа
0,01-0, 15
Окись титана 0,01-0,25
0,01 — 0,15
0,01-0,15
О, 01-0,15
Окись кальция
Окись магния
О кис ь калил
Окись натрия 0,01-0,15
oL -Окись алюминия Остальное о
Ф
Окись кремния
Окись железа
Окись магния
Окись кальция
0,5-2,5
0,01-0, 15
0,01-0,25
0,01-0,15
Окись натрия 0,01-0, 15 б5
Углекислый калий О, 1-3,0 с -Окись алюминия Остальное
Получение кат алиэ ат ор а осущест вля ют следующим образом.
Синтетический корундовый носитель, содержащий, мас. 3: окись кремния
0,5-2,5, окись железа О, 01-0, 15, окись титана 0,01-0,25, окись кальция 0,01-0,15, окись магния 0,01-0„15„ окись калил 0,01-0,15, окись натрия
0,01-015, 4.-окись алюминия — остальное, прокаливают при 750-780 С в муфельной печи в течение 6 ч, Охлажосуществляемый при 750 С, объемной скорости подачи бензина 2,5 ч"".
Подача водяного пара 25 от массы бензина. Выход целевых продуктов,, мас.4: этилен 37,6, пропилен 14,2, бутадиен 5,8 f2).
t ÿäост ат ком дан но го способа я вляется значительное коксообразование (1 мас.:. ), что приводит к частым остановкам и регенерации катализатора.
Цель изобретения - уменьшение коксообразования при каталитическом пиролизе нефтяного сырья.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения оле" финовых углеводородов пиролизом нефтяного сырья в присутствии водяного пара и катализатора, содержащего ванадат калия, окись кремния, окись железа, окись магния, окись кальция, окись натрия и cL-окись алюминия, процесс ведут в присутствии катализатора, дополнительно содержащего углекислый калий при следующем соотноо ..35 шении компонентов катализатора, мас. 4:
Ванадат калия 3,5-6,5 денный до комнатной температуры корундовый носитель загружают в водный раствор, содержащий ванадат калия (20 г на 100 r раствора) и углекислый калий (0,4 - 1,7 г на 100 г ) раствора и выдерживают 0,5-4 ч при
67-80 С с перемешиванием. Полученную кат-ализаторную массу отделяют от раствора, после чего сушат 3 ч при
90-95 С.
После сушки катализатор прокаливают в муфельной печи в течение
6,0-6,5 ч при 750-760 С.
Кат али з ат ор, полу чен ный опи с анны м выше способом, имеет состав, мас.3: ванадат калия 3,5-6,5, окись кремния
0,5-2,5, окись калия 0,0 1-О, 15, окись титана 0,01-0,25, окись кальция 0,01-0,15, окись натрия 0,01-0,15, окись магния 0,01-0,15, окись железа 0,01-0,15, углекислый калий 0,1-3, о =окись алюминия - остальное.
Пиролиз проводят в интервале темо ператур 740-800 С, при времени контакта 0,05-0,1 с и массовом соотношении водяного пара и нефтяного сырья от 0,5:1 до 1:1.
Пример 1. Пиролиз проводят в кварцевом реакторе объемом 10 см со стационарным слоем катализатора (без промотор а), имеющего состав, мас. 3: ванадат калия 5, О, окись кремния 0,37, окись железа 0,08, окись магния 0,08, окись титана 0,13, окись кальция 0,08, с - -окись алюминия остальное, при 780 С, времени контакта 0,1 с, массовом соотношении водяного пара и нефтяного сырья 1:1.
Выход на пропущенное сырье составляет, мас, 0 этилен 39,9, пропилен
12, бутадиен 4,2. Содержание кокса на катализаторе 0,5 мас.3 в расчете на пропущенное сырье.
Пример 2 . Пиролиз проводят на промотированном углекислым калием катализаторе, имеющем состав, мас. 3: ванадат калия 3,5, окись кремния 0,5, окись железа 0,01, окись титана 0,01, окись кальция 0,01, окись магния 0,01, окись калия 0,01, оки сь натрия О; 01, углекислый калий
0,1, oL.— oêèñü алюминия остальное, при
740 С, времени контакта 0,05 с, массовом соотношении водяного пара и бензина 0,5:1. Выход, мас.3: этилен 28,8, пропилен 15,8, бутадиен
4,48. Содержание кокса на катализаторе 0,16 мас.,. в расчете на пропущенное сырье.
910728 6 без снижения выхода основных продуктов.
Формула изобретения
3,5-6,5
0 5-2,5
0,01-0,15
0,01-0,25
0,01-0,15
0,01-0,15
Ванадат калия
Окись кремния
Окись железа
Окись магния
Окись кальция
Окись натрия
Углекислый калий
oL-Окись алюминия
0,1- 3,0.
Остальное
Составитель Н. Богданова
Редактор Л. Веселовская Техред M.Òåïåð Корректор В. Синицкая
Заказ 1027/1 Тираж 524 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по д лам изобретений и открытий
1130 35, Москва, Н-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4
Пример 3 . Пиролиз проводят на промотированном катализаторе, имеющем состав, мас. I: ванадат калия 5,0, окись кремния 0,37, окись .железа 0,08, окись титана 0,13, окись кальция 0,08, окись магния 0,08, окись калия 0,08, окись натрия 0,08, углекислый калий 1,12,Х -окись алюминия остальное при 780 С, времени контакта 0,1 ч ", массовом соотношении водяного пара и бензина.1:1.
Выход мас. i: этилен 40,5, пропилен
13,8, бутадиен 5,0. Содержание кокса на катализаторе 0,2 мас./ в расчете на пропущенное сырье.
Пример 4 . Пиролиз проводят на промотированном катализаторе, имеющем состав,мас./ ванадат калия 6,5, окись кремния 0,25, окись железа
0,15, окись титана 0,15, окись кальция 0,25, окись магния 0,15, окись калия 0,15, окись натрия 0,15, углекислый калий 3, О1 -окись алюминия о остальное, при 800 С, времени контакта 0,1 с, массовом соотношении 25 водяного пара и бензина 1:1. Выход, мас. 3: этилен 41,0 пропилен 14,1, бутадиен 5. Содержание кокса на катализаторе 0,3 мас.3 в расчете на пропущенное сыр ье.
Преимущество предложенного способа полу че ни я олефи новых у гле водо родов заключается в том, что применение катализатора ванадата калия на корунде, промотированного углекислым калием в количестве
0,1-3,0 мас. I, позволяет уменьшить выход кокса от 0,5 до 0,2 мас.3 в расчете на пропущенное сырье, т.е. в 2,5 раза по сравнению с известным, 40
Способ получения олефиновых угле" водородов пиролизом нефтяного сырья в присутствии водяного пара и катализатора, содержащего ванадат. калия, окись кремния, окись железа, окись магния, окись кальция, окись натрия. и о(=окись алюминия, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью уменьшения коксообразования, процесс ведут в присутст вии катализатора, дополнит ел ьно соде ржаще ro у гле кислый калий при следующем соотношении компонентов катализатора, мас./:
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
N 662138, кл. С 10 G 11/04, 1977.
2. Авторское свидетельство СССР по заявке N 2881470/23-04, кл. С 1.0 G 11/04, 1979 (прототип).
