Адгезивная композиция для изготовления полиэфирной подложки фотополимерных печатных форм

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ ТОВ оeV С ИД Т СТ У

Союз Советсиих

Социалистических

Рес ублик

< >911444 (6I ) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 0701.80 (21) 2872313/23 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 070382. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 070382 (51)М. Кл.

С03С У68

3Ъоударатекиаый комитет

СССР пю делам изобретений в открытий (53) УДК 771 ° 5 (088.8) В.С. Шур, А.Ф. Остапчук, Е.В. Бабкова, и A.À. Белов (72) Авторы изобретения

Украинский научно-исследовательский инс промышленности с экспериментальным пр и вычислительным центром (71) Заявитель (54) АДГЕЗИВНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ

ПОЛИЭФИРНОЙ ПОДЛОЖКИ ФОТОПОЛИМЕРНЫХ

ПЕЧАТНЫХ ФОРМ

Изобретение относится к изготов- лению фотополимерных печатных форм используемых, например в полиграфической промышленности.

Известна адгезивная композиция, применяемая при изготовлении подложек фотополимерных печатных форм, включающая гидроксилсодержащую смолу, полиизоцианат, например триметилолпропантриизоцианат и растворитель.

Эту адгезивную композицию наносят со на полиэфирную основу и отверждают при повышенной температуре. Адгеэивная композиция может дополнительно включать винильные мономеры с подвиж.ным атомом водорода, спирты, кислоты, f 15 первичные или вторичные:амины) tl j.

Недостатком указанной адгезивной композиции является неудовлетворительные адгезивные и противоориольные характеристики подложки.

Наиболее близкой к предложенной по составу является адгезивная композиция для изготовления полиэфирной

2 подложки фотополимерных печатных форм со светочувствительным слоем на основе жидких олигоэфирмалеинатных или олигоэфируретанакрилатных фотополимеризующихся композиций, включающая гидроксилсодержащую полиэфируретановую смолу, полиизоцианат, фотоинициатор, например эфир бензоина,и органический растворитель 21.

Недостатком известной композиции является длительность процесса изготовления йодложки., лимитируемая стадией термоотверждения. Это снижает производительность технологичесКого оборудования, а главное препятствует применению прогрессивных вы" сокоскоростных технологических процессов изготовления полиэфирной подложки, например использованию поливочных машин, где нанесение адгезивного слоя производится методом купающего валика при транспортировке полиэфирной основы "с рулона - в рулон".

1444 ф

О

il

3! а Rå

50

3

Кроме того, изготовленные с ее использованием печатные формы обла" дают неудовлетворительно низкой ад.гезией печатающих элементов к подлож ке (порядка 0,46-0,60.кгс/мм ), что приводит к скалыванию печатающих эле ментов в процессе печати и снижению качества печатной продукции.

Цель изобретения - ускорение процесса изготовления подложки и повышение адгезии печатающих элементов к подложке.

Поставленная цель достигается тем, что адгезивная композиция для изго1товления полиэфирной подложки фотополимерных печатных форм со свето- чувствительным слоем на основе жидких олигоэфирмалеинатных или олигоэфируретанакрилатных фотополимеризующихся композиций, включающая гидроксилсодержащую полиэфируретановую смолу, полиизоцианат, фотоинициатор и органический растворитель, дополнительно содержит акрилат или метак рилат, выбранный из ряда . диметиламиноэтилакрилат, дипропиламиноэтилакрилат, диметиламиноэтилметакрилат, диэтиламиноэтилакрилат, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Гидроксилсодержащая полиэфируретановая смола 100

Полиизоцианат 10-30 фотоинициатор 10-40

Акрилат или метакрилат 10-40

Органический растворитель 100-400

Выбор и использование акрилата или метакрилата из указанного ряда в качестве добавки, ускоряющей про" цесс отверждения полиуретанового адгезионного слоя, обусловлен наличием третичной аминогруппы, являющейся катализатором полимеризации полиизоцианатов. Наличие активной акрилатной группы, частично полимеризующейся в процессе отверждения адгезионного слоя, позволяет улучшить его физикомеханические характеристики, а дополнительное включение сильно полярных аминогрупп повышает адгезивную прочность сцепления.

В качестве гидроксилсодержащей полиэфируретановой смолы предлагаемая композиция может содержать продуКты реакции сложных или простых гидро- . ксилсодержащих полиэфиров с алифати5

26

25 з1

40 ческими или ароматическими диизоцианатами, например гексаметилендиизоцианат, 2,4-толуилендиизоцианат, 4,4 -дифенилметилдиизоцианат..Из промышленно выпускаемых продуктов можно рекомендовать использовать гидроксилсодержащий полиэфируретановый каучук марки СКУ-8(n 38-103-27-70).

В качестве полиизоцианатов предлагаемая адгезивная композиция можетсодержать различные ди- и триизоци-. анаты, например гексаметилендиизоцианат, 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат, и их смеси, 4,4 -дифенилметилдиизоцианат, триметилолпропантриизоцианат и их смеси.

В качестве фотоинициатора в составе адгезивной композиции можно использовать различные карбоксилсодержащие соединения из классов ароматических и аралифатических кетонов и дикетонов, оксикетонов, их простых и сложных эфиров, многоядерных хино" нов, ароматических диоксоланов и др. фотоинициаторы должны в достаточной мере растворяться в исходной адгезивной композиции, обладать достаточно высоким коэффициентом молярной экстинкции и иметь диапазон пог" лощения, соответствующий эффективному диапазону излучения источников, используемых при получении фотополи" мерных печатных форм. Одними из лучших инициаторов являются простые эфиры бензоина нормального или изост" роения, например, метиловый, этиловый, н-пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый .и-изобутиловый эфиры бензоина.

В качестве органических растворителей адгезивная композиция может включать различные вещества из классов кетонов общей формулы где R, R - одинаковые или различные

С -С 4, нормального или изостроения, циклогексанон, сложные эфиры уксусной кислоты и алифатических спиртов 1 и диолов (этилацетат, бутилацетат, этилцеллозольв и др.).

В качестве фотонолимеризующихся композиций в светочувствительном слое для изготовления печатных форм на полиэфирной основе с использованием адгезивной композиции применяют

91144

100,0

15,0

25,0

1О0,0 жидкие композиции, содержащие олигоэфирмалеинаты или олигоэфируретанакрилаты на основе простых или сложных олигоэфиров, виниловые мономеры (стирол, акриловую(метакриловую) кис- 5 лоты, их эфиры, амиды, N-замещенные амиды, гетероциклические мономеры), фотоинициатор, в основном из классов простых эфиров бензоина, и термоингибитор, обычно из классов фенолов, 1О хинонов или нитросоединений. В качестве других компонентов жидкие фотополимеризующиеся композиции могут содержать ди- и полиакрилаты (метакрилаты) простых и сложных олигоэфи- 15 ров, наполнители, красители и т.д.

Пример. 1. А.Готовят адгезивную композицию, смешивая компоненты в необходимых соотношениях до получения гомогенного прозрачного раство- 2о ра.

На обезжиренную .полиэфирную пленку толщиной 0,1 мм при помощи лабораторной валковой машины наносят полученную адгезивную композицию и по- 25 мещают в термостат, где.происходит отверждение адгезивного слоя; Толщина отвержденного адгезивного слоя

10-15 мкм.

Б. Готовят фотополимеризующуюся 30 композицию следующего состава,мас.ч:

Олигодиэтиленгликольмалеинатфталат (полиэфир

ПН-32)

Диметакриловый эфир триэтиленгликоля (полиэфир ТГИ 3)

Стирол 40

Метакриловая кислота 15,0 . Метиловый эфир бензоина 1,0

8. Готовят фотополимеризующуюся 45 композицию следующего состава,мас.ч.:

Олигоэфируретан" акрилат марки

ОУА-2000 Т

Метакриловая

50 кислота 10,0

Метилметакрилат 10,0

Метиловый эфир бензоина 1,0

S5

Все компоненты композиций тщательно перемешивают до гомогенного состояния и полученные композиции фильтруют через слой бязи.

4 6

Г. Для изготовления модельных форм для определения адгезии печатающих элементов к подложке применяют установку ФЛ-48 кассетного типа, снабженную излучателем - люминесцентными лампами ЛУФ-80. На базовой стеклянной пластине нижней полукассеты монтируют модельный тест-негатив, содержащий 9-прозрачных круглых элементов диаметром 480,550,820,1000,1600,1800, 2000, 3000, 4000 мкм. Расстояние между прозрачными элементами 10 мм.

Негатив защищают тонкой полиэтилен" терефталатной пленкой толщиной 810 мкм, фиксируемой вакуумом. На верхней полукассете монтируют при помощи вакуума полиэфирную подложку.

После сборки кассеты и заполнения последней жидкой композицией производят облучение через тест-негатив в течение 20 мин на расстоянии

150 мм от излучателя. Кассету разбирают и форму проявляют 14-ным раствором бикарбоната натрия в установке струйного типа фирмы -Holi" в случае использования композиции Б и спиртом в кювете, в случае применения композиции В, формы устанавливают под лам" пами ЛУФ. вЂ,80 на расстоянии 150 мм, где дополнительно облучают в течение

1,5 мин.

Д. Полученные модельные формы размером 20 х 130 мм, содержащие 9 рельефных печатающих элементов, имеющих форму усеченного конуса с диаметрами у вершины, соответствующими размерам прозрачных элементов модельного тест-негатива, используют для определения адгезии печатающих элементов к подложке методом сдвига по известной методике на разрывной машине РМБ-30-2, снабженной самописцем.

Скорость движения штока разрывной машины 10 мм/мин.

Удельное сопротивление сдвига 4 Р, характеризующее величину адгезии, рассчитывают. по формуле

1-9

51

«П1

ОМ= где Г " усилие, при котором проис ходит сдвиг i-го печатающего элемента, кг;

Sq„ - площадь основания i-го, печатающего элемента,мм .

Для определения S . замеряют диап1 метр основания рельефного печатаю7 91 щего элемента с помощью микроскопа

МПБ"2.

Пример 2. Готовят адгезив» ную композицию по примеру 1А согласно рецептуре 10. Рулон полиэтилентерефталатной пленки толщиной 0,1 мм и шириной 500 мм устанавливают в поливочную машину марки ИП-2-600. Нанесение адгезивного слоя осуществляется методом купающего валика при скорости транспортирования пленки

2,8 м/мин. Политая пленка поступает в сушильную камеру, где поддерживается температура по зонам от 80 до

110 С. Продолжительность прохождео ния сушильной камеры около 10 мин.

На выходе из сушильной камеры подложка сматывается в рулон.

Полученная рулонная подложка легко разматывается с рулона без отслаивания адгезивного слоя, толщина которого находится в пределах 8»

10 мкм.

Рецептура, режимы отверждения, и адгезия печатающих элементов к подложке известных и предлагаемых композиций приведены в таблице.

1444

Из данных, приведенных в таблице, видно, что введение в адгезивную композицию диалкиламиноэтилакрилатов позволяет существенно ускорить процесс изготовления полиэфирных подложек и повысить производительность технологического оборудования на

400-600>.

Кроме того, значительно улучшаютi0 ся адгезионные характеристики подло жек, например, при использовании олигоэфирмалеинатных композиций адгезионная прочность элементов печатных форм повышается на 30-504, а при .

is использовании олигоэфируретанакрилат- ных композиций — на 180-2103.

Предлагаемая композиция не требу ет дополнительных капитальных затрат и может быть использована при заводс 4 ком централизованном изготовлении полиэфирных подложек для фотополимерных печатных форм;

Использование изобретения позволя. ет повысить качество печатной продук2S ции за счет улучшенных адгезионных характеристик подложки и снизить процент брака на 34.

91144Ll

10 б

1 б ! 1

4 lA °

1 ° °

1 4

° t

Ь вЂ” е с

z u!

1. O O б сс

l $) б ф Ю

3 ь

® с е х v о ббпр

1 1

° 1

1 б

Ф» 1

° 1 в о бб\

° » .В

° Э ббб а

В A о о

4» с а

Ы б. б ! б ° б- 1. 1 °

1 С о

1 бт

1 О

° O

I С бб\

Ф » о

1 б б

М 1

I а

1 OS C б- К

4 X

1 М CL б 41 Ы бб. В

1 1

1 ы

I

I t4 1 ! ° I ! Ф

Ф ° ббб а л

i- u абб ь м

o o м о о о

cv м о

С 1 11 1 б. 1

I »» °

1 е» 1

1 1

1 1

1 !

1 о

4 ° !

1 1 о ь о . о

-м о о

D O м м

D о м

Ф

М O ! .L о z с о

ы э

SlI с т б

1" Ы

С5 М

Ф

l I

1 б

1 I

I 1

1 0Ъ!

1 Ф !

1 1

1 I

1 1

1 1

1 1

1 00 1 !

I 1

1 се з с

CI-S

S SII O б- 0 r

4I З Ю

Ф» теа

C s (»» суй

Д(l5 Sil ббб Х

C е s C. C ф т

1v

ы

ы

63

1 I

1 1 б 1 л

1 1 ! 1

1 I

1 1

1 1

1 1

1 1

I О 1

1 I

1 1

D O о м а м

CR

1.>й

g З. с о ос

41 т м с ъ

Л бб б*Ф

Ю

1 I

1 1

1 1

I 1 бЛ 1

1 Ф

1 1

S 1

1 1

1 S

1 1

1 .1

1 -бб I

1

I о м! о

t4 о .1 6)

s l»

I- Z 1» б- с

353

-э g з ао ф

geese

vaR Ü.ы

% б о

l I

» б

1 1

I I

1 1

1 У % !

i !4»!

f I

1 I! I

Ф м 1

° 1

1 1 о о

Ф а. 1

ЭЭ

I g

° Ф б

1 1.

4 1.

I 4 б I о сс и 18з

0е1 1 Э аз

53

9 — - Ч

l» 4 1

44 34 1 ф ф

Ы "1 Мббб оы ° ба

1» бб ° ЪК Фб

4 1

Ф Ф

1 4

1 1 >й Ю

1 1 Й ф

У а. з о

° т а б SS! I1 1 L u

I I OIO

O O

I . 1

1 I ! 1 1

1 О

1 S S I»

1 I ) SSI

I . 1 SSI S с а

s x х е с с

I I Ы 2

I I. S б»

l I W A

1 Ф ! °

1 У,б

1 1.а

° 1 О бб. S ! ASS Е

I X. 1 X

I 1

1. C 1 ! и 1 3 б S 1 I1 <9 О

Об Ю

1 C 1

О 1

r I

1 1 I

Ф C 1 Ы ! SII 1 X т 1 sss

О

s О

1 бб 1 бб

1 Cl 1 З

ЪФ

О

1 1 й"

Ф 1

I 1

44 C

1 O ф

83 б б C 44 ! u c х о .1 ОC <О .Ф R. и Ю ббС g

y u о o o о о о

° ° ° "

Ий. аФФР б- Зб4 т б Ф

42k

ы о

911М4

1

Ф Ф

1 Ф б EA Ф

В ° 4

1 1

t 1

I Ф

Ф ф

I Э

Ф е

Ф 1»

cZ

I »C ф Ф и бое 1 б" 1

Э 1 а

З I 4l

1 I» и у

0 I X

CK I %

R l ".

Z Ф о>В 53

Фб О с о х ф бб, Вб

Я Щ °

ЭОЕ

1» l» 44

t °

Ф Ф

Ф Ф

Ф -Ф б

t t

t Ф

Ф Ф б 1 б

I М t

I >» Ф

1 Ф

t I

1

1 б

CZ I

О 1 с

Ф

IC

X I

Z Ф

>!I I

X Ф

44 Х а Вб е о е С; Ф

C1 .

Р

1 Ф

t Ф

1 1

I 1

C>I Ф

1» I

1 Ф

C!I

CL л

1 бб аО

1 1 б Ф

1 ° I

ФФ

t t

1 I

1 Ф

I С> Ф

I «» Ф

1 Ф

1 1

Ю

С3 м! !

>д а

1 х е

1 О le х

1 У

X O

1 Z 6l

I >5 l»

1 t» 0 а е о а

Э

Ф

Щ с з Ф

Ю

ФФВ Ф"

I 1

14.

ЛЭ3

«

I б.

1

Ф

Ф

4

t

Ф

4 4

1

1

i

Ф

4

1

I

I

1

1

Ф

I

Ю м! 1

СФЪ 1

1 I

1 °

I Ф

Ф Ф,I 1

1 1

Ф СС! 1

I !

1 1

1 б о х

X >It

t 32 с ct

X Y

Э с с

I Э X

X 1Ф:З Э

I у и

Э 1 X

4; C; a

XSY

Ф- б- Е б>б б>Ф Ф

3Е о

cZä2

1 а

О

I I»

1 Ю

1 3

1 X

1 X о

Ф l»

О ! в

1

Ф «

I 1

° «Ф

1 I

I 1

1 I

1 Ф

1 1

1

1 >О 1

1 !

1 1

У

Ю

IC з з о с

X о

Щ

Z о д

Э

ВСГ

С:В

D Р м м сб м

>з

З

>Х

ВЭ

X! Ф

Ф . l

1 l

1 1

1 IA Ф

ФФ

t 1

I I

Ф

I 1

I Ф

1 I

1 Ф

I I

1 Ф

1

1 б б >ФФ

>бб

1 ! о ! (Ч ! X

Ф X с о

1 б: б

>> ФЧ

ФФ

1 (! X

1 л

З В- З

«1 1 з ао аС 14

1- С З

3йу

З ао

I 1

1 Ф ! Ф

1 I

1 М 4

1 Ф

Ф

1 I

1 I

1 1

I CIII

Ф

1 >0

1 >> IC

Cl Ю

Q Z с; а с о з

1 О В б>б! X X

1 О

» О о с

1 X >5 б- 44

Ю

Cl а С4

О Р

Ю

441

В

Ф!

«

1 Ф

Щ а л

1 б !

Ф

I

В

Ф

1 !

1

1

1

1 б

1 б

1 !

Ф

Ф

1 !

Ф

1

Ф

Ф

Ф

I б !

t

I

Ф

1

1 !

1

Ф

Ф

1

Ф б

1 !

I

1 !

Ф

1

1 !

Ф

1

1

Ф

1

I

1 !

Ф

Ф

333:

Оа Ф- Ф.б Ь з о

1 1-.

X д -з.

cэа о о бб аз э.

С ) l 0 др з c:

1 ео> о зб-лс

ОФО ОС б Э О Э Ф е с * б .сб

XX Зм и 1а» I act дола!

Фэз7Ф л ю J ы

М.4

47% Ф .

Ю 4Э

o e

Ю ° Ю

С» Р о сэ м м

1 б,) >д

s 4I о л .

g >X бI>t М Э

I I е

Ф I

Р е»

° ю ° Ф» I

1

Ф

1 1 Ф 1 .Ф X Ф

Ф.В >бб .Ф

И Z I I

l.

1

Ф !

1

°

4

Ф

1

10-30

10-40

Составитель А. Круглов

Редактор В.Иванова Техред Е.Харитончик Корректор Ю.Иакаренко

Заказ 1120/36 Тираж 489 Подписное

8НИИПИ Государственного, комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент ", r. Ужгород, ул..Проектная, 4

13 911444

Формула изобретения аминоэтилметакрилат, диэтиламиноэтилакрилат, при следующем соотношеАдгезивная композиция для изго- нии компонентов, мас.ч.: товления полиэфирной подложки фото- Гидроксилсополимерных печатных форм со светочув- S держащая полиствительным слоем на основе жидких эфируретановая олигоэфирмалеинатных или олигоэфир- смола уретанакрилатных фотополимеризующих- Полиизоцианат ся композиций, включающая гидроксил- Фотоинициатор содержащую полиэфируретановую смолу, te Акрилат или полиизоцианат, фотоинициатор и орга- метакрилат 10-40 нический растворитель, о т л и- Органический ч а ю щ а я с я тем, что,с целью растворитель 100-400 ускорения процесса изготовления под- Источники информации, ложки и повышения адгезии печатающих И принятые во внимание при экспертизе. элементов к подложке, она дополни- l Патент Великобритании И 1471059, тельно содержит акрилат или метакри- кл. С 3 К, опублик. 1977. лат, вьбранный из ряда: диметиламиноэтилакрилат, дипропиламиноэтилметак- . 2. Авторское свидетельство СССР " рилат, диметиламиноэтилметакрилат, . 2о 11 728107, кл. G 03 С 1/68, опублик. дипропиламиноэтилметакрилат, диэтил- 24.01.77 (прототип).