Способ получения 2,3,5-трихлорпиридина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублин (и) 925254

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 11.04,80 (21) 2909297/23-26 (23) Приоритет - (32) 13. 04. 79 (51) М. Кл

С 25 8 3/04 (Ьоударотееиный комитет

СССР (31) 029600 (331 C!JA

Опубликовано 30. 04. 82.Бюллетень №16

Дата опубликования описания 30. 04. 82 ао аеаои кзобретеиий

К OTNPblTlla (53) УДК 547.821 (088 ° 8) Иностранец .Деметриос Кириакоу (СЫ) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

"Дзе Дау Кемикал Компани" (71) Заявитель (США) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 3, 5-ТРИХЛОРПИРИДИНА

Изобретение относится к электросинтезу органических соединений и может быть использовано для получения 2,3,5-трихлорпиридина из 2,3, 5,6-тетрахлорпиридина.

Известен способ получения 2,3,5трихлопиридина, включающий электрохимическое восстановление 2,3,5,6тетрахлорпиридина в присутствии органического растворителя. Процесс проводят в растворе соли в органи" ческом растворителе, в качестве катодов применяют ртуть, свинец и некоторые другие металлы (1) .

Выход продукта очень мал - лишь незначительное количество тетрахлорпиридина восстанавливается r получением неиндентифицированного трихлорпиридина.

Цель изобретения - повышение выхода продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения 2,3,5трихлорпиридина, включающем электро" химическое восстановление 2;3,5,6тетрахлорпиридина на металлическом катоде в присутствии органического растворителя перед электрохимическим восстановлением металлический катод поляризуют при потенциале от

-0,5 до -2,0 В относительно нормального каломельного электрода в присутствии коллоидных частиц окиси серебра, воды и гидроксил-ионов.

Повышение выхода продукта достигается главным образом за счет того, что внешний слой катода покрывается свежеосажденными микрокристаллами серебра и в то же время поддернивается во влажном состоянии. Колло, идные частицы окиси серебра удобно получать анодным растворением серебра и в дальнейшем использовать его 8 качестве катода. оО fl р и м е р 1. Готовят католит,, для чего в 100 мл раствора тетрагидрофурана в воде 1:1 перемешивают 10г пентахлорпиридина и 15 r ацетата нат, рия (источник гидрокисл-ионов) . 8 католит опускают .пористую .керамичесз 925254 4 кую чашу, в которую заливают анолит- толит 20/-ный раствор нитрата сереб

50 мл 25 -ного раствора NaOH в воде. ра в воде, при этом образуются колВ католит и анолит помещают электро- лоидные частицы окиси серебра. В теды цилиндрической формы из серебряной чение 30 с за счет активации касетки. К катоду подводят нормальный тода ток увеличивается, чтобы под" каломельный электрод сравнения. Уста- держивать его постоянным (1 А) понавливают температуру 20-30 С. Маг- тенциал катода снижают до -1,1 В. нитной мешалкой перемешивают католит до образования эмульсии. Подключают Периодически проводят анализ проб электрический ток и устанавливают 1р католита с помощью газовой хроматопотенциал катода -1,5 В относительно графии и ИК-спектроскопии. Резульэлектрода сравнения. Добавляют в ка- таты анализов приведены в таблице.

Время электролиза, ч

Содержание веществ, 4

Пентахлорпиридин . 2,3,5,6-Тетрахлорпиридин

2,3,5-Трихлорпиридин

0,5

1,0

62

2,0

2,8

3,0

4,0

15

5,0

30

6,0

50

Полученный продукт экстрагируют из католита тремя порциями по 20 мл дихлорметана и объединенные экстракты промывают водой и выпаривают, при этом принимают меры предосторожности с тем, чтобы избежать потерь трихлорпроизводного в результате сублимации.

Полученный в результате остаток представляет собой смесь кристаллических твердых веществ и небольшого количества масла. Общий вес 9,5 г.

2,3,5-Трихлорпиридиновый компонент кристаллической фазы отделяют сублимацией и оставшийся 2,3,5,6-тетрехлорпиридин очищают перекристаллизацией или используют в качестве исходного вещества для получения дополнительного количества трихлорпроизводного.

Аналогичные результаты получают при использовании в качестве анода графита, нержавеющей стали, платины, никеля, а в качестве жидкой составляющей католита — воды, бензола и изопропанола (или гликолевого эфира) в ю объемном отношении 5,5:2,5:5,0.

Пример 2. Готовят катод, для чего влажный осадок окиси серебра наносят на сито из нержавеющей стали с рабочей поверхностью 5х7,5 см. Погружают сито (катод) в 53-ный раствор NaOH и катодно поляризуют при потенциале 1-,5 В 15 мин, при этом ток уменьшается от 4 до 0,5 А.

Проводят электролиз в условиях примера 1"в течение 20 ч и получают аналогичные результаты.

Приведенные результаты показывают, что предлагаемый способ позволяет . повысить выход продукта по сравнению с известным.

Формула изобретения

Способ получения 2,3,5-трихлорпиридина, включающий электрохимичес5 925254 6 кое восстановление 2,3,5,6-тетрахлор- -2,0 В относительно нормального калопиридина на металлическом катоде в . мельного электрода в присутствии колприсутствии органического раствори" лоидных частиц окиси серебра, воды теля, отличающийся тем, и гидроксил-ионов. что, с целью повышения выхода продук- s Источники информации, та, перед электрохимическим восста- принятые во внимание при экспертизе новлением металлический катод поля- 1. Патент СЯА N Зб94332, ризуют при потенциале от -0,5 до кл. 204-73, опублик. 1972 (прртотип).

Составитель О. Ромашин

Редактор E.Ï÷åëèíñêàÿ Техред А. Бабинец Корректор М. Демчик

Заказ 2851/79 Тираж 687 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35:, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул Проектная, 4