Способ получения водорода
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРО-( ДА путем жидкофаэной конверсии окиси углерода в присутствии катализатора , содержащего соединение металла платиновой группы и органический фосфин, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода водорода, в качестве соединения металла и фосфина используют гапогенид родия и дифенил-м-сульфофенилфосфин соответственно, а процесс ведут в водном растворе органического или неорганического основания. V-r- 2, Способ по п. 1, отличающ и и с я тем, что галогенид родия, дифенил-м-сульфофени 1фосфин и основание вводят в количестве, вес.%: s 0,01-2,5; 0,08-10 и 0,008-50 соответственно . со 00 00 сл
„,SU„, 93851
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
ИЦН °
РЕСПУБЛИК зсЮ С 01 В 3/12
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
М
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ
Н kB TOPCNOIIIV СВИДЕТЕЛЬСТВ
I (21) 3211404/23-26 (22) 10. 12, 80 (46) 23. 1 t . 84. Бюл. У 43 (72) М.Л. Хидекель, Е.Г. Чепайкин, А.П. Безрученко, Бек Михай Тибор, Ио Ференц и Тот Золтан (BHP) (71) Отделение Ордена Ленина института химической физики АН. СССР и Институт, физич ской химии при Университете им. Лайоша Кошута (BHP) (53) 661.961.5(088.8) (56) 1. J. Amer. Chem. Soc., 99, 2791-2792, 1977.
2. J. Amer. Chem. Soc., 100, 3941-3942, 1978 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРО-1
ДА путем жидкофаэной конверсии
1 окиси углерода в присутствии катализатора, содержащего соединение металла платиновой группы и органический фосфин, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода водорода, в качестве соединения металла и фосфина используют галогенид родия и дифенил-м-сульфофенилфосфин соответственно, а процесс ведут в водном растворе органического или неорганического основания. г»
2. Способ по и. t о т л и ч а юшийся тем, что галогенид родия, дифенил-M-сульфофенилфосфин и основание вводят в количестве, вес.Е:
0,01-2,5; 0,08-10 и 0,008-50 соот- Я ветственно.
938516
ДИСФ, вес.%
Rh Х„ вес.%
КОН, вес.% со мм рт. ст.
Пример приведенный к
760 мм рт. ст, эксп.
ИьС1
О, 105
590
0,084
1,0
1,47
1,90
О, 105
0,112
590
1,54
1,98
Изобретение относится к способам получения водорода путем жидкофаэной, конверсии окиси углерода.
Известен способ получения водоро да путем жидкофазной конверсии окиси углерода при 90-100 С 11 ).
Недостатком известного способа является невысокий выход водорода и сложность технологической схемы, повьппающая энергоэатраты в процес- 10 се.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения водорода путем 15 жидкофазной каталитической конверсии окиси углерода в присутствии каталитической системы, включающей соединение платины и органического фосфина Р2 3.
Недостатком укаааннаго способа является относительно низкий выход водброда (не более 0,243 моль
Н /г-атом Pt r).
Цель изобретения — повышение выхо- 25 да водорода.
Цель достигается способом получе1 ния водорода путем жидкофазлой конвер сии окиси углерода в присутствии катализатора, содержащего соединение металла платиновой группы и органический фоски, в ко ором в качестве соединения металлов и фосфина используют галогенид родня и дифенил-м-сульфофенилфосфин соответственно, а процесс ведут в водном растворе органического или неорганического основания.
При этом галогенид родия, дифенил- 40
-м-сульфофенилфосфин, и основание вводят в количестве, вес.%: 0,01-2,5, 0,08-10 и 0,008-50 соответственно.
Данный способ позволяет упростить технологическую схему процесса и увеличить выход водорода в 2-15 раз.
Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой для перемешивания жидкой и газовой фаз, загружают водный раствор катализатора, Реактор откачивают до О, 1 мм рт.ст. и заполняют окисью углерода до необходимого давления.
Реакцию проводят при 80-100 С, анализируя состав газовой фазы через 1 ч прй комнатной температуре.
Пример ы 2-6. Опыты проводят как в примере 1. В реактор загружают галогенид родия (Rh Х ) дифенил-м-сульфофенилфосфин (ДМСФ) и воду, нагревают при 100 С в атмосфере окиси углерода в течение 1 ч, Затем в охлажденный реактор загружают едкое кали и проводят опыт. Результаты опытов приведены в табл. 1.
Пример ы 9-17. Опыты проводят как в примере 1. Выход водорода увеличивается при введении в водный раствор комплекса (ДИСФ) КЬС1 небольших количеств неорганических или органических оснований.
Конверсию окиси углерода проводят в присутствии водного раствора комплекса (ДИСФ)з RhC1 (5 - 10 моль/л, 0,67%) при 100 С с добавками различных оснований. Результаты опытов приведены в табл. 2
Внедрение данного изобретения в промьппленность позволит проводить процесс жидкофаэной конверсии окиси углерода с более высоким выходом водорода, что в конечном итоге уменьшит эиергозатраты и обеспечит экономический эффект.
Таблица-1
Выход водорода, моль Н2
r. — àòîì РЬ ч
938516
Продолжение табл. 1
Ф, .3
Вюсод водорода, моль Н г-атом Ph ч вь х„
Пример вес.й
K0H ° вес.I ни рт. ст приведенный м
760 мм рт.ст. эксп. жл, 0,01
4,30
0,008
560
3,17
0,08
RhIç
0,242
3,50
0,056
2,63
570
0,8
Rh1s
2,5
0,43
0,56
0,700
8,0
RhC1
1,05
1, 120
0,25
590
0,20
10,0 з е0 17 1 О 0,112
1,68
575
1,27
Таблица 2
Основание
Выход водорода моль Н
ñ r-атом Rh ч
Рсо в опыте, тор
Пример (моль/моль комплекса) вес.X
КОН (1)
КОН (3) 585 2,73
0,028
0,084
2,1
2,51
1,95
590
QN(C 2,21 2,86 2,90 (1;О) 0,074 590 2,25 3,18 545 2,28 597 2,2 1,7 595 2,88 3,68 3,40 587 2,61 3,63 2,82 590 Заказ 9137/3 Тираж 463 Подписное Филиал ППН "Патент" ° г.Ужгород, ул.Проектная, 4 (И(С,Н )+3« 1 а,СО, NaHC0, NH2C H 0H ИН С2Н+ОН ЯН С Н ОН (20) 1,06 (20) 0,84 (5) 0,15 (10) 0,3 (20) 0,6 при опыте при 760 мм рт,ст.
