Реагент для определения иода
ОП ИСАНИЕ
ИЗЬЬРЕЕЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
<»960116 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.02.81 (21) 3255046/23-26 (51) М. Кл.з
С 01 В 7/14
G 01 N 31/22
G01 N 24/00 с присоединением заявки №вЂ”
Гееударетееккые кеаитет (23) Приоритет —.
СССР
Опубликовано 23.09.82. Бюллетень № 35 (53) УДК 543.5:
:546.15 (088.8) пв делам кзебретеикй и еткрмтий
Дата опубликования описания 28.09.82 (72) Авторы изобретения
П. М. Соложенкин, Ф. А. Швенглер и С.
Институт химии им. В. И. Никити (71) Заявитель (54) РЕАГЕНТ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОДА
rS о-с,-д, О 1
Изобретение относится к использованию органических реагентов для количественного определения элементов, в частности для количественного определения иода.
Известно соединение 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил-4-ксантогенат.калия (иминоксилксантогенат калия) формулы которое применяется в качестве селективного собирателя при обогащении руд флотацией (1) .
Известен способ определения иода с применением в качестве реагента диметил-и-фенилендиамина, с последующим колори метрическим определением окрашенного продукта. Чувствительность определения иода по реакции с диметил-и-фенилендиамином 2—
5 мкг в 5 мл анализируемого раствора (2).
Однако реагент не применим для анализа менее концентрированных растворов, например таких, как природные воды, концентрация иода в которых около 0,1 мкг/мл.
Целью изобретения является повышение чувствительности и точности определения иода, а также расширение ассортимента реагентов для определения иода современными физико-химическими методами, в частности методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).
Поставленная цель достигается применением в качестве реагента для определения иода 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил-4-ксантогената калия (иминоксилксан тогената калия), являющегося свободным стабильным радикалом.
Количественное определение иода основывается на окислении иминоксилксантогената калия иодом до иминоксилдиксантогенида, экстрагировании последнего четыреххлористым углеродом и измерении сигнала ЭПР.
Окисление иминоксилксантогената калия сопровождается изменением спектра ЭПР, т. е. триплетный спектр, характерный для иминоксилксантогената калия, трансформируется в квинтетный, характерный для иминоксилдиксантогенида. Количество образующегося иминоксилдиксантогенида стехиомет, рически эквивалентно количеству иода, а интенсивность дополнительно возникающе960116
Стандартное откло-, Относительная
Найдено, икг
Интервал среднего результата
x+ E.*, =0,95
Средний результат х
Взято, мкг нение среднего результата ох погрешность
8, 100i
О. х„ (О.) 0,0218
1,24+0,069 5,5
1,27
1 35
2,47+0,09 3,5
2,54
0,034
Формула изобретения
ВНИИПИ Заказ 6856/24 Тираж 509 Подлисное
Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 го дублета в спектре ЭПР прямо пропорциональна концентрации иода.
Пример. В делительную воронку помещают 5 — 100 мл анализируемого раствора иода
0,3 — 3 г хлористого калия, 0,3 мл 5.10 з М раствора иминоксилксантогената калия, 5 мл четыреххлористого углерода и экстрагируют 5 мин. Экстракт (приблизительно 0,5 мл) помещают в ампулу, записывают спектр
ЭГ1Р на радиоспектрометре марки РЭ-1306 и измеряют интенсивность дублета в квинтетном сигнале ЭПР. Количество иода определяют по калибровочному графику. Шкалу стандартов можно приготовить двумя способами:
1. Разбавлением крепкого раствора иминоксилдиксатогенида в четыреххлористом углероде получают растворы, содержащие
2 — 30мкг иминоксилдиксантогенида в мл
СС1 и измеряют интенсивность сигнала по1;22 1,14 1,25 1,24
2,48: .,2,35 2,58 2,47
2,45 2,45 2,50
Использование предлагаемого 2,2,6,6-тетра- 35 метилпиперидин-1-оксил-4-ксантогената калия в качестве реагента для определения иода обеспечивает по сравнению с известными способами повышенную точность и чувствительность определения, создает предпосылки для автоматического контроля содержа- 40 ния иода и расширяет ассортимент реагентов для определения иода.
На основании количественного изучения реакции разработан экстракционно-радиометрический метод определения иода с- по- 45 мощью иминоксилксантогената калия.
Современные радиоспектрометры регистрируют с большой точностью незначительные количества некоторых п а ра магнитных веществ, в частности иминоксилдиксантогенида, при этом определяемый минимум абсо- 50 лютного количества вещества резко снижается за счет того, что для регистрации сигнала ЭПР требуется всего 0,2 — 0,5 мл анализируемого раствора. Кроме того, применение экстракции для извлечения малорастворимого в воде иминоксилдиксантогенида в
4 лученных растворов. 1 мкг иминоксилдиксан тогенида соответствует 0,5141 мкг иода.
11. При отсутствии иминоксилдиксантогенида калибровочный график можно построить, используя стандартный раствор иода.
Для этого в делительную воронку помещают
5 — 65 мкг иода, 5 мл 1 /о раствора КС1, 0,3 мл 5 10 иминоксилксантогената калия, 5 мл СС14 и экстрагируют 5 мин. Затем записывают спектр ЭПР органической фазы и измеряют интенсивность дублета. Экстракты устойчивы в течение 3 ч.
Радиоспектрометрия в сочетании с экстракцией позволяет определять иод в растворах, содержащих 5 — 10 мкг иода в 100 мл.
Для измерения интенсивности сигнала требуется.всего 0,5 мл экстракта. Определяемый минимум предлагаемым реагентом составляет 0,5 мкг иода. Ошибка метода не превышает 5,5о/о. В таблице приведены статистические характеристики точности метода. четыреххлористый углерод позволяет сконцентрировать образующийся иминоксилдиксантогенид в малом объеме и тем же самым повысить чувствительность определения в 10 — 20 раз.
Возможность применения метода ЭПР для определения иода связана с тем, что иминоксилксантогенат калия является парамагнитным реагентом. Сочетание метода
ЭПР и экстракции позволяет значительно по-. высить чувствительность определения иода.
Применение 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил-4-ксантогената калия в качестве реагента для определения иода.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.Кириченко P. Н., Меджидов А. А. Известия АН СССР. Сер. «Химия», т. 12, 1969, с. 2849.
2. Перегуд Е. А. Химический анализ воздуха. Л., «Химия», 1976, с. 275 — 279.
