Способ получения хлоропренакрилатного латекса

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<»>971841 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву—

151) М.Кл з

С 08 F 236/18//

0 N 3/04

С 14 С 11/00 (22) Заявлено01.12. 80 (21) 3210354/23-05 с присоединением заявки М9 (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 07 . 11 . 82Бюллетень ¹ 41 (53) УДК678. 763, .2-134.432. .02(088,8) Дата опубликования описания 071182

А.В.Геворкян, B È.Åëèñååâà, В.Я.Климова, Л.Н.Назарян, H.Â.Òèòoâà и В.А .Улегона

1

1 - . ., к .

З

1

Научно-производственное объединение "Йаирйт .,:::,: и Институт физической химии АН Сс,СР

° ..I I .. (72} Авторы изобретения (71) Заявители

1 у

- †..(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕ11АКРИЛАТНОГО

ЛАТЕКСА

Хлоропрен 30-80

Метилметакрилат

5-65

Метакриловая кислота 5-15

Изобретение относится к получению хлоропренакрилатного латекса, используемого в производстве натуральных и синтетических кож. 5

Известен способ получения хлоропренакрилатного латекса водно-эмульсионной сополимеризацией 70% хлоропрена с 30Ъ метиллитакрилатом в присутствии радикального инициатора, Ъмульгаторов и стабилизаторов.

Конечный продукт, называемый дисн персией MX-30, получил широкое распространение в производстве натуральных кож в качестве отделочного материала (1).

Однако хлоропренакрилатный сополимерный латекс данного состава при применении в качестве отделочного материала для произнодства натуральных кож в силу упруго-пластических свойств пленок используют в комбинации с другими эмульсионными пленкообразонателями, так как отделанные им кожи приобретают некоторую жесткость.

Кроме того, дисперсия МХ-30 не соответствует современным требованиям технологии отделки кож:,высокая адгезия покрытий, их .устойчивость к мокрому трению и многократному изгибу. ЗО

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения хлоропренакрилатного латекса водно-эмульсионной сополимеризацией хлоропрена с акриловыми кислотами и эфирами акриловых кислот в присутствии радикального инициатора, эмульгаторов и стабилизаторов (2).

Процесс сополимеризации осуществ . ляют в одну стадию при следующем со отношении сомономеров, вес.ч.:

Однако полученный указанным способом латекс не обладает высоким комплексом физико-механических свойств пленок на его осноне, имеет невысокую адгеэию и устойчивость к мокрому трению покрытий на кожах. Свойства латекса приведены в табл.1 и 2.

Цель изобретения — улучшение адгезионных и пленкообраэующих свойстн конечного продукта.

971841

Лкриловая или метакриловая кислота

1, 0-1,5

Эфир акриловой 15 или метакриловой кислоты 10-20 с последующим введением оставшегося количества сомономеров и завершением сополимеризации при интегральном сос- О тане сомономерной смеси в процессе, вес.ч.:

Хлоропрен 68-85

Акриловая или метакриловая кислота 25

2-8

Эфир акриловой или метак.риловой кислоты 10-30

Процесс водно-эмульсионной сополимеризации хлоропрена проводят при

40+2 C, далее, при глубоких степенях превращения мономеров (60-70% и выше ) температура поддерживается в 35 области 55-60 С до практически полного превращения сомономеров B полимер согласно данным хроматогра- фического анализа содержание незаполимеризованных мономеров составля- 4п ет менее 0,05- ), После завершения процесса сополимеризации в готовый латекс вводят

Эта цель достигается тем, что в способе получения хлоропренакрилатного латекса водно-эмульсионной сополимериэацией хлоропрена с акриловыми кислотами и эфирами акриловых кислот в присутствии радикального инициа- 5 тора, эмульгаторов и стабилизаторов, процесс сополимеризации осуществляют до 90-95%-ной конверсии при следующем, соотношении сополимерон, вес.ч.:

Хлоропрен 40-50 10 стабилизатор ВГ-22-46 (2,2-метилен бис, 4-метил, 6-тоетичный бутилфеноп) из расчета 2-3 вес,ч. на

100 вес.ч. полимера.

Конкретные примеры получения вод-, ных дисперсий тройных сополимерон хлоропрена гриведены в табл. 3. В табл. 4 представлены коллоидно-химические параметры полученных хлоропренакрилатных сополимеров латексов, а также физико-механические свойства свободных пленок на их основе, Для сравнения приведены также свойства дисперсии МХ-ЗО.

В предлагаемом способе получения хлоропренакрилатных латексов представляется возможным регулирование их морфологических свойств и в конечном итоге комплекса физико-механических свойств пленкообраэующих, обладающих микрокомпозиционной неоднородностью в результате образования структуры ядро-оболочка". Повышение прочностных характеристик полученных таким способом компоэиционнонеоднородных латексных сополимеров хлоропрена обусловливается наличием переходного слоя между яд ром и оболочкой. При этом, улучшения некоторых показателей — морозостойкость латексов и повышение прочностных и адгезионпых характеристик пленкообразующих при предлагаемом способе получения сополимеиов хлоропрена обуслонлены распределением карбоксильных групп в поверхностной зоне (оболочке) частиц.

Понышенные адгезионные и пленкообраэующие свойства хлоропренакрилатных сополимерных латексон, получейных по предлагаемому способу, иллюстрируются в табл. 5, где представлены результаты испытаний физикомеханических свойств покрытий на кожах, отделанных полученными латексами

971841 х о

Е х Е х

mx

o o

ГЧ CO

01 01 о о сО in

СО СО

ГЧ in

CO 01 ь

Г Г

О СО

СО СО ь ь

\ \

o cp м ю ь ь

Г ь о rd

4o (Ц г»

o n.5

Е и»

E». 1 »(».О

СГ) СО ь ь с-»»"»

Х Я х д z

Ф оа2 онн о х» а so е о»о о ао н х о о

» Е

2 с а N

Ф х

K E K

m o

»d

Р»

o о

СМ СО

0 )

» о о ю in

01 Ю

«=» ь (Ф

Cd Х

xxX

° Ф я И х о кя и н

СО М с ь

00 0l м м

СО CO ь ь

Г CO м м

СЧ Ю

10 Г

»-!»-»

Г О ) ь

O CO м (1

1

l !

1

1

1 . 1 !

» 1

A Z X нох охи он х х а» х х»о хох о с» ною охх

» Е д н оое

ohio

М Ц

Г!ХХ е

СО OC(М CO

О ) ь3 ь ь -» ь

Х о

СС Н ох

Х

»о и о х

Н ь

U x о х х х е о к ах (» н Ф ое

Ц»dK е а

Ц е х аа

CO ь ь

СО 0 м м

1 о о

Ф Я х о

z а

s e

3 Е со х z н о о и о

D о д о о

СЧ о !

I х

Ц о (» о о с( а (((Ф

rd

1» о о

С(+ 1 1

+ 1 I

С х

Ш Ж о х

o u

ld z (Х хе

2 Е

Х 1 ао е х х я х ое охи и о х х

o) Х юхх ц а, Х Е fd

nKz х х

Id g Х хос ао Ф хох и С хе о (((3»o н о ецио о х хн (б

sum оо ((Фхх хцо х2ох х х

Х 2 х ох х е с(х

» о(: (:o

Ц о

1 Е 1 х о еж

ozz одх х ц ц е не ах о н»х

1 !((Я + ((Я

1 д а

Ql

ooze ао а2 (=xrn О Г O Гс ь

С (N М Г(о in o

»

СЧ О сЛ х (((х о х и

Ц id (., -3!

С х а к е о Z х х

Ц ю о х и о

co х

2 2 ах х н ох ((-, х х а

Ц е и(н х

CI dI а> а

И х о

on, х о

Х Я

И Ф

I о х

o o o о о о ьГ сГ М1

»-» с-! со in o

iO Г CO

»»»» \»

СО тГ LO м м м

971841

1 а

Ф

1

«

Ю с!

1 г

Г

m!

« — — Ч

CV !

1 1

Ю Ф с!

Ю я 1! 1

Ю

«-1

««\

ы! I I

Г

Ю г

CQ 1 с!

Ю

1 СЧ

«) с-!

1 1! х а

Х б х

Э

Е о

0 о гб

Щ

Г 1

1 1

l I

1 I

1 I

I Г! I

1 1

1 1

1 — — — -

1 1

I I

I 1

I I

I I

I т! I

I 1

2 а

III

Е

ы

v о и

Ю б ! сч 1!

1 I 1 1 ГЯ

Ы

М 4

m о-- к — ж

К !б Р Я а!» 01 б о цо ц

Ф 1 Х Ц Ж но 0.о

Я Ж Х Х»

Х Q Х Ш! лб л! х ц о»& Ю х б! Г ) ! . 1

» W

v к

ЦХ0 ж v.o

Е< ! rg ф

<Х1.

I х ц б о х х о б! а

0,ЭO

Е !» г

Ц Я ф !

Ц б! М IO

М

uêУ

Х .б и

oz -a

1- ф э

Д !

» и

З 2 д

971841

I (» I

Е Э ею I и х о х 5z о >,z

Ю Ю

Lrl СО Ю Ю

»-» С(» О1

».» О1 CO

Ю гО

o o

LO о

»-»»"-»

o o

Г м

CO О1

t 1

СГ»

° »d I х а -Г»( х»((и о х (с(Е аа2

eZ0;

Ln »t Ю СЧ сй LA»-» Г

М

СО C»1 CO CO

О сО

»-» СГ»

О1».О

Ю»-» гс М

Г Г

Х

»О 2 х х е о

rd x! 5

0 Z х х 2 с((х ац с о оа ао

О CI u х

К х (((и (О. »d и Г(3 о х хо

Г(И бР 1

Ю 1

ДО

Цi-» »d I цх 5 (О 0,:

z г.

Г L»1 LO CO с

»-»»»

C»

».О

N 3

Г CO

М

»-»»-»

О С сО Ю

О ГЧ О1

Г»(»М»-» Г»»

0 1

dI Х е»»х I

Ic u

Гб»d . I

6(» Х I

Ю ю о î о

LA»»3 ГЧ»-»

Г СО О1

О LO о

CO» — » о с

»1 \O

О1 CO

z I

Х d! I

0 К Е 1

Ф Х N I

z(. em

OeZZl дхх

Г- а 01 Г с с LO сй Г 01

М Г! М М с » СО

М г

»:3 м г о

10 СЬ

Г 1 Г ) »((. (o>, иск о о

Ц

С(Х Х

Ы (» Щ

CO O C-.("»3 Ю

»-»»-» л л г

СЧ»-»»-»

Х З

2 Z d!

XERIC

c(u o. овх ххи х о

»d x

zan х х

u e

КЕМ о z

m o и х х

S с»» х х х 9 и х

Ш

Х 0

Х CJ

I Е о х х ( ц о х ( о о (и

Ц о

I c»»l о м

Х(» х

;ли о

no(О О

М с LD Г

Г1 М й)

О1 м сУ .О

СО ».Г1 м м л» г м

СО Ю О С»1 м сг с(» м сГ;

М

Г»(Г» о

М м

ГЧ CO

Г 1 < » сУ сг!»О С»!

Г(ГЧ»Ч М! (-»

»d O»d

»»! Г» И I о х дхв

Гс(Х (» 1 (. O»d и (с(ц

О О и а

O O L»1 О

Г»»-»»-»»»(Ю о

О

»-! о Ф

o o o o т-»»-»»-»!

I (с(!

Д»d 1 ((» I

»d u

0,О

l u

5 I

z 2 ж х

»»1 а O O

ГЧ М сО

ГЧ г- о

М с»1

ГЧ

» — » м сЛ с»1 СЧ Г 4 о о m m

fd

0.

S 1

Гб Z сс(х 1

»d Q 1 (о и z о о г(u

LA LA О О О О LA .О :Г Г L»1 »Г .»».»1 L»1 й»:3 а О Л <Ч О

I о 1

Г»(I

CO I

I о

< (1

Г 1

1!

Ю I

M l

»» I

I о t сО I

Ю I

»-» 1

1

1 м 1

1 о 1 с(» 1

1

О 1

Г I

»» I

I

I г !

О1 1

Г 1 1

1

».О 1

I

I (I

I I!

I

I!!

Ю 1

M 1

I о I

Г 1

1!!

I!!

+ Х I (=Е !

>с 1

Ю I

» I

971S41 а о

Ж

Е

Хс

i

t

I сс! с <0 -!

"3

Р Х н Q о а ° она

m 0

Ж О ко оа н х и о

> Е (4 01 ю м ч-1 г-!

Ц k5 но их он

Р3 tli О

pC

К 0

0 Р» но и х

1- их ох х х в

0 М аЖ !II

ИI»P

1: сс! в а

Ц в х

0 а

1» Ф CQ с с

С0 01.-! о м с с с ) с-! !я

Ю Ю с с о сч сч нх и о

Х н и в

1

I

1

1

1

1

1

1

I о

0 в

Е х а

Х

3 х х !

II Р3 о в о

Ц х в

0 с !» (6 ох

Х 0 в

Ф Е х х

Ц

Х О

Ц 1 в о н о

И х х он

И td

Ц в х х а

Х Ы

u e в

Х 0 х х во

Х D в о

Е 4

1 Х о х о сч е о 0 00 f Ch

% % %с Ч о о о о о о о о

00 Ю Ю о ч-1 -! т-! сч

LA o co сч сч м сч м с с с с

\» h \ % !

e сч о о с-! О -! (ч сч т-! м а ч> ж

СО я с-1 0 ! сч сч о о о о о о о о со о о л -1 сч Гч т-! Ф ю Г сч счев сч сч м

\ с с с-1 с" с-! rl

o o о о м -с т- с;) с с о ссч

»У м м с т-! т — !! о м

971841

14

68-85

Хлоропрен

Акриловая или метакриловая кислота

2-8

Эфир акриловой или метакриловой кислоты

10-30

40-50

Хлоропрен

Акриловая или метакриловая кислота

1,0-1,5 го

Эфир акриловой или метакриловой кислоты

10-20

Составитель Н.Котельникова

Редактор И.Касарда Техред С.Мигунова Корректор М.Демчнк

Заказ 8472/7 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,Ж-35,Раушская наб.,д,4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãoðoä,óë.Ïðoåêòíàÿ,4

Формула изобретения

Способ получения хлоропренакрилатного латекса водно-эмульсионной сополимеризацией хлоропрена с акриловыми кислотами и эфирами акриловых кислот в присутствии радикального инициатора, эмульгаторов и стабилизаторов, отличающийся тем, что, с целью улучшения адгезионных и пленкообразующих свойств конечного продукта, процесс сополимеризации осуществляют до 90-95В-ной конверсии при следующем соотношении сомономеров, вес,ч.: с последующим введением оставшегося количества сомономеров и завершением сополимеризации при интегральном составе сомономерной смеси в процессе, вес.ч.:

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Елисеева В.И. и др. Новые пленкообразователи для отделки кож, M., "Легкая индустрия", 1967, с.104., 2. Авторское свидетельство СССР

Р 421257, кл. С 08 F 236/18, 1972 (прототип).