Способ получения 3-нитро-5-амино-1,2,4-триазола

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскии

Социалистических

Республик

< 1979342 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.07.81 (21) 3313438/23-04 с присоединением заявки Ио (23) Приоритет

Опубликовано 07,1282, Бюллетень N9 45

Дата опубликования описания 07.12.82

И1М Кл з

С 07 D 249/10

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

t$3) УДК 547.792. .3.07(088.8) (72) Авторы изобретения

В.И.Наместников.;. Т.П.Кофман и И.С.Певэнер (7() Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Э-НИТРО-5АИИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛА

Изобретение относится к способу получения 3-нитро-5-амико-1,2,4-триаэола, который находит применение в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения 3-нитро-5-амино-1,2,4-триаэола путем нитрования Э-ациламино-1,2,4-триазола смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида и омыления полученного

З-ннтро-5-ациламино-1,2,4-триаэола при кипячении в соляной кислоте.

Выход продукта составляет 25% ll).

Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта и сложность процесса, связанная со вэрывоопасностью процесса и его трудоемкостью.

Цель изобретения — повышение выixopa целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 3-нитро-5-амино1,2,4-триаэола окислением 1-ацил-3,5-диамина-1,2,4-триазола пергидролем в присутствии вольфрамата натрия при 10-30о С.

Предлагаемый способ позволяет по высить выход целевого продукта до

40-50%, снизить взрывоопасность про цесса и его трудоемкость.

Пример 1.

К 180 мл 30% пергидроля при пеРемешивании и 10оС добавляют 23.5 г.— (0,07 N) вольфрамата натрия (дигидрата) и 13 г (0,071 И) l-ацил-3,5-диамино-1,2,4-триаэола и выдерживат(1 ют при этой температуре 3 ч. Реакционную массу экстрагируют этилацетатом (8к50 мл), эфирные вытяжки промывают водой, растворнтель испаряют. Выход Э-нитро-5-амнно-1,2,415 -триазола 40%. т пл 240 С (из воды), ИК-спектр, см "; 3460, 3340, 3245е 3180г 1160г 1590т 1520т 1445т

1400,1330, 1310 1125, 1040, 1010, .(345, 760, 670. Спектр-IINP, м.д.:

ИН4 6,90 M.д.; NH 13,35 (в ЛИСОНА сигналы исчезают при добавлении

О О).

Найдено, %: С 16,4; H 2,9;

Н 47,6.

C283N502

Вычислено, %т С 16,3i Н 3,4;

М 47,8.

3 П Р и м е Р 2 К 180 30% пер7 гидроля при перемешивании и 20 С

979342

Составитель A.Îðëoâ

Техред Е.Харитончик Корректор И.Ватрушкина

Редактор А,Долинич

Заказ 9268/1 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 добавляют 23,5 г (0,071 M) вольфрамата натрия(дигидрата) и 10 г (0,071 M) 1-ацил-3,5-диамино-1,2,4-триазола, выдерживают при 20 С 3 ч

Далее выделение осуществляют аналогично примеру 1. Выход 50%.

Пример 3. К 180 мл 30% пергидроля при 10 С и перемешивании добавляют 23,5 г (0,071 М) вольфрамата натрия (дигидрата) и 10 г (0,071 М) 1-ацил-3,5-диамино-1,2,4триаэола, поднимают температуру до

30 С и выдерживают 3 ч. Далее выделение осуществляют аналогично примеру 1. Выход 47%.

Формула изобретения

Способ получения 3-нитро-5-амино-1,2,4-триаэола, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и

5 упрощения процесса, 1-ацил-3, 5-диами но-1,2,4-триаэол окисляют пергидро.лем в присутствии вольФрамата нат.рия при 10-30 С.

Источники инФормации, 10 принятые во внимание при экспертизе

1. Певзнер М.С. и др. Нитрование

5-амино-1,2,4-триаэола и 5-ацетамидо-1,2q4-триазола ацетилнитратом и солями нитрония. ХГС, 1979, Р 8, 15 с. 1132 (прототип).