Способ получения мышьяковой кислоты
-a (11981226
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву-. (22) Заявлено 26.06.81 (21) 3312919/23-26 с присоединением заявки М— (23) Приоритет (51) М. Кп?
С 01 G 28/00
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий.
Опубликовано 15.12.82.Бюллетень Йо 46 (53) УДК 661. 643 (088. 8) Дата опубликования описания 15.12.82
P.Ä.Ãèãà ðè, M.A.Èíäæèÿ, Н.Ш.Гигаури, T.M.Гогиашвили и M.Ê.Êîõðåèäçå
1
Тбилисский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (72).Авторы изобретения
- (71 ) 3a яв итель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МБШБЯКОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к технологии получения неорганических веществ, в частности мышьяковой кислоты, которая является исходным материалом для получения арсенатов металлов,и мышьякорганических соединений.
Известен способ получения.мышьяковой кислоты путем окисления трехокиси мышьяка 30-35% -ным раствором перекиси водорода, которую берут из расчета 110% от теоретически необходимогб количества. В реактор подают трехокись мышьяка и воду, в.рубашку реактора подают острый пар, нагревают смесь до кипения и выдерживают 30-40 мин, затем прекращают . подачу пара в условиях пропускания холодной воды в рубашку реактора, постепенно добавляют 30-356-ную перекись водорода. Оптимальная температура для окисления белого мьааьяка 60-70 С. После, добавления рассчи- танного количества перекиси водорода ведут медленное нагревание реактора.в течение 20-30 мин. Затем,в реактор еще добавляют воду и кипятят в.течение 2-3 ч. Этим способом получается кислота с концентрацией
45-50%, чистота которой зависит от чистоты исходной трехокиси мышьяка С17.
Недостатками известногО способа являются большой расход перекиси водорода (необходим 10%-ный избыток от теоретически необходимого количества) и длительность процесса
10 (6-8 ч) °
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения мыаьяковой кислоты путем окисления трехокиси мышьяка разбавленным раствором перекиси водорода. Для реакции использжот трехокись мышьяка особой чистоты или фармакопейный и окислитель вЂ, перекись водорода (медицинскую) 1020 20%-ной концентрации, которую берут из расчета 110-150% от теоретическит необходимого количества. Процесс ведется в реакторе из нержавеющей стали при 95-98 С, окисление закан25 чивается через 22-45 мин. Концентрация полученной кислоты 29-35% (2).
Недостатками этого способа являются большой расход перекиси водорода .(необходим 10-50%-ный избыток
ЗО от теоретически .необходимого коли981226 чества) и недостаточно высокая концентрация продукта.
Целью иэобретения является сокра щение расхода перекиси водорода и повышение концентрации продукта.
Поставленная цель достигается тем, 5 что согласно способу получения мышьяковой кислоты, эаключающемуся в окислении соединений, содержащих трехвалентный мияьяк, раствором перекиси водорода, в качестве соединений, со- (О держащйх трехвалентный мышьяк, испольэуют триалкиларсениты общей формулы (ВО)эАв, где R - алкил, содержащий 5 6 атомов углерода. м e p 1, aoay eHse мыаьяко вой кислоты окислением три-н-амиларсенита. К 336,0 г (1 моль) три-н-амиларсенита при перемешивании и охлаждении проточной водой медленно (в теченне 30 мин) добавляют .
226,0 г 15%-ного (1 моль) водного раствора перекиси водорода. После
5-10-минутного нагревания с целью удаления следов перекиси водорода и охлаждения водный слой отделяют, а спиртовый 3 раэа экстрагируют водой (всего 30 мл) . Получают 319,6 r (или 236,0 мл) 42,5%-ного раствора мышьяковой кислоты (d 1,352). Выход целевого продукта составляет 95,6%. Выделяют также 273 0 г органики,. иэ которой перегонкой получают амиловый спирт" с 95-98%-ным выходом.
Примеры 2-5 осуществляют аналогично примеру 1.
Реэультаты приведены в таблице.
981226
I о с о
МЪ м
1
1 1
1 tt(I
I Х I
1 Ж
1 Ж 1 4 1
1 !б 1 I
I 4 1 1
1 . и 1 1 (о!
Р 1
I 1 1 (МКО
1 Ф 3 дю
1 I «f@H хео (Oases I и наа
Ю с л («
СЧ
Ю с
° Ф л! м
Ю с м lCt (М
М I
«( ф
Э а
Ф 1
Ц 1
o (о (I!
Я 1 и 1 О
Ф I 0l б м 4 IO
Ж о
И ((Ъ о
1 ICI н (Ф
I CtI
I м с
СЧ Ф
Ю с
СЧ м
CD с
МЪ а
Ii м с
СЛ! 1
1Р !
Ю
lA м с л1
СЧ
CA м с л Ф л е с л
CD с тР
Ю л о о с
Ч) О м м (Ч СЧ о с Ф
CA м
I
1 4
t
1
CA 1 с
EA
l,0 Р3
I !
Ю с
Ю
СЧ м! с (« л м
Ю с
Ю Ф Ф
1
1
1 о с о
CA
I
1
Ф (., XU «Ж
ЭХЫ
АХ Х Е юож
1
1
:I ! о
« о м! I I
I iб! I
I Р Е
t oa
Й (б
О! Э(4CcI Ы Ф
Ж I Ctk ((, 1 О,Х О . а х ы ю о а 1 — — - -3 н
o 1
ctI 1 4 1
С4 1 1
1 I !
«
0Ъ
«
"СО
<М о с
1О м м
I 1
1 4 1
Ф
«(! 1
I I
К 1 1
1 Ф
1
Ж и
l о
2 I
I Н 1
I tx
I (Ц 1
I 1
1! Ж(1
1 IC I (б 1
1 Ф I
1 й!
I Й !
1 1
1 с
1 Ц
1 с
I A . I (н(и
IOOO (о ((Х4 1
I 1
1 — — "М
I Я !
1 -.1 о о о о о " м м о о о .с с с
l4 о а
<ч (с(м о о о с с с
Ю Ю л л«ч о о с . с с (о о <о (Ч CF: C«t.<«(е л о о о с с с
CO (с (р м м ("ъ м
4(Ъ
Ж о
° Ф Йюу g
1 °
1 (б .1 6)
I 1б
I Pi
I . Ф
1 Ct о
1 Ц о
Ж
1 <б
1 ltt
I Ю
I P
1 Е о
Ctt и .о
1 ltt (» ц
I tC!I P
1
1
1
981226
Формула изобретения
Составитедь Л. Ситнова
Редактор О.Персиянцева Тэхред H.Ãàéäó
Корректор В.Бутяга
Заказ 9597/30 Тираж 509
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва,,Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Для количественного окисления триалкиларсенитов оптимальным является 10-15%-нйй раствор перекиси водорода, причем более предпочтительным является, 15%-ный раствор. Для . окисления требуется только эквивалентное количество перекиси водоро-. да. При применении более концентрированного раствора перекиси водоро« да кроме окисления мышьяка (Ш) в мышьяк (V) протекают и другие параллельные реакции, в результате чего дополнительно расходуется окислитель. Кроме того, образуется однородная смесь, из которой выделе- . ние целевого продукта связано с тех- ническими трудностями, притом выход целевого продукта уменьшается.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить расход перекиси водорода (вместо 10-50%-ного .избытка против теоретически необходимого количества берут количество, необходимое только по стехиометрии) и повысить концентрацию продукта с 29-353 до 41,5-55,0%. Кроме того, в описанном процессе количественно регенерируется соответствующий спирт, отделение которого от целевого продукта легко достигается
1. и который может быть вновь применен с целью получения исходного компонента - триалкиларсенита, а также получают более чистую мышьяковую кис-лоту, поскольку исходные триалкиларсе5 ниты являются особо чистыми.
Способ получения мышьяковой кис)p лоты путем окисления соединений, со1 держащих трехвалентный мышьяк, раствором перекиси водорода, о т л ичающий с я тем, что, с целью сокращения расхода перекиси водоро-, да и повышения концентрации продукта, в качестве соединений, содержащих трехвалентный мышьяк, используют триалкиларсениты общей формулы (RO)> As, где R — алкил, содержащий
5-6 атомов углерода.
Источники информации, принятые -во внимание при экспертизе
1. Достижения ветеринарной гельминтологии. в. практику. Тбилиси, Изд-во Сабчота Сакартвело, 1971, с. 88.
2. Авторское свидетельство СССР
Р 510430, кл. С 01 G 28/00, заявл.
1974 (прототип).