Способ извлечения щавелевой кислоты из сточных вод

 

(72) . Авторы изобретения

В. В. Шаталов, А. М. Харламова и Т.. В. Федорова ..:

4

) (21) Заявитель (54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ СТОЧНЫХ ВОД

Изобретение относится к способам извлечения щавелевой кислоты иэ сточных вод и может быль использовано в химической промышленности, например, в основном органическом синтезе при производстве щавелевой кислоты. 5

Известен способ выделения щавелевой кислоты из ее смеси с минеральной кислотой, основанный на ее кристаллизации из охлажденных растворов (1) .

Однако высокая степень кристаллизацит( щавелевой кислоты из таких растворов достигается при низких температурах (-20) — (-30) С-

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ извлеа:ння щавелевой кислоты из сточных вод — отходов производства анабазина сульфата сорбцией путем пропускания сточных вод через слой слабоосновного анионита типа АН вЂ” 2Ф с последующей регенерадией

20 анионита серной кислотой (2).

К недостаткам известного способа относятся невозМожность селективного извлечения щавелевой кислоты в присутствии сильной чинеральной кислоты и недостаточно высокая степень извлечения щавелевой кислоты (17 — 20%).

Целью изобретения является увеличение степени извлечения щавелевой кислоты, а также обеспечение воэможности селективного извлечения щавелевой кислоты из сточных вод в присутствии сильной минеральной кислоты.

Поставленная цель достигается способом извлечения щавелевой кислоты иэ сточных вод сорбцией путем пропускания ее сначала через слой слабоосновного винилпиридинового анионита типа ВП вЂ” 1п до остаточной концентрации минеральной кислоты в растворе не более 1 г/л. Затем через слой сильноосновного анионита на основе стиролдивинипбензола типа АМ. Сточную воду после пропускания через слой слабоосновного анноннта дополнительно пропускают через слой сильноосновного анионита на основе стиролдивинилбензола тийа А„М.

Кроме того, в качестве слабоосновното анионита используют винилпиридиновый анионит типа ВП вЂ” 1п и сорбщно велут до остэточ3 . 983069 ной концентрации минеральной кислоты в растворе не более 1 г/л.

По предлагаемому способу сточные воды, содержащие щавелевун кислоту и сильную минеральную кислоту (HCI или HN0q), направляют на слабоосновной анионит вивилпиридинового типа, например, ВП вЂ” ln в ОН-форме,. где происходит селективная сорбция неорга- . нической кислоты. Сточные воды, очищенные от минеральной кислоты до остаточного содер- щ жания не более 1 г/л, подаются на сильноосиовной анионит в ОН-форме для концентрирования на нем щавелевой кислоты. Насыщенный щавелевой кислотой анионит регенерируют 10%-ным раствором серной кислоты.

Товарный регенерат, содержащий не менее

40 г/л щавелевой кислоты, направляется на кристаллизацию известным способом с получением чистого продукта.

Регенерацию слабоосновного аннонита ВП вЂ” l n, 20 насыщенного анионами сильной кислоты, и перевод в рабочую форму сильноосновного ани. онита из сульфатной формы ведут растворами

АМ (снльноосновной анионнт) 21

2,1

То же

6,2

0,1

0,6

10 (слабоосновной . анионит) 45 с целью увеличения степени, извлечения щавелевой кислоты и обеспечения возможности селективного извлечения ее в присутствии сильной минеральной кислоты, после пропускания через слой слабоосновного ангонита сточную воду дополнительно пропускают через слой сильноосновного анионита на основе стиролдивинилбензола типа АМ.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве слабоосновного анионита используют винилпиридиновый анионит типа ВП вЂ” ln и сорбцию ведут до остаточной концентрации минеральной кислоты в растворе не более 1 г/л.

Технико-экономический эффект предлагаемого способа обусловлен повышением эффективности сорбционного извлечения щавелевой кислоты, утилизацией щавелевой кислоты из промстоков и сокращением расхода гашеной извести, используемой для нейтрализации щавелевых стоков реагентным методом.

Формула изобретения

1. Способ. извлечения щавелевой кислоты иэ сточных вод сорбцией, включающий пропускание ее через слой слабоосновного анианита, отличающийся тем, что, 4 аммиака. При этом получают концентрированные растворы солей. аммония, которые являются ценными продуктами.

Пример Сточные воды, содержащие

10 г/л щавелевой кислоты и 21 г/л азотной (соляной) кислоты, контактируются со слабоосновным анионитом ВП вЂ” lп в ОН-форме при соотношении фаз ионит: раствор 1:10, время контакта 3 ч. Емкость ионита по N03 иону равна 670 мг/гсс, а по C O иону—

25 мг/гсс.

Очищенные от минеральной кислоты до остаточного содержания не более 1 г/л сточные воды подают на сильноосновной анионнт АМ в ОН-форме. Для сравнения приводят опыты по сорбции щавелевой кислоты иэ сточных вод, не прошедших предварительную очистку от минеральной кислоты.

В таблице представлены. сравнительные данные по степени извлечения щавелевой кислоты на слабоосновном и снльноосновном анионнтах.