Способ получения 1,1-ди( @ -карбоксифенил) этана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик >996409

° Ã ф

ФФ г

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21Р881 (21) 3336005/23-04 с присоединением заявки ¹ (51)М Кп з

С 07 С 63/331

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 150283, Бюллетень № 6 (53) УДК 547.631. .7.07(088.8) Дата опубликования описания 15.02.83 (72) Авторы изобретения

В.Т.Дорофеев и Л.Н.Цыбулько Днепропетровский ордена Трудового Красно химико-технологический институт им. Ф.Э. (71) Заявитель

I (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИ(п-КАРБОКСИФЕНИЛ)ЭТАНА

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1,1-ди(п-карбоксифенил ) . этана, который используется в синтезе полимеров конденсационного типа, Известен способ получения 1,1-ди (n -карбоксифенил )зтана омылением

1,1-ди(п -цианфенил )этана ь;елочью в водно-гликолевой смеси в течение

10 ч с выходом 95,1% . (1.).

Недостатком способа является сложность технологии синтеза исходного 1,1-ди(п-цианфенил )этака, получаемого обработкой соответствующего галогенсодержащего соединения цианистой медью в среде хинолина при кипении в течение 70 ч .с выходом

71%, а также длительность процесса.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 1,1-ди(п-карбоксифенил) эта. на окислением 1,1-ди(n-толил)этана кислородом в среде уксусной кислоты в присутствии Со-катализатора. На первой стадии процесса раствор катализатора .в уксусной кислоте насыщают в течение. 36 ч кислородом, а затем процесс проводят в автоклаве в среде н-бутана в течение 5,5 ч при 106оС и давлении 23 атм. Из реакционной массы выделяют 62,9% 1,1-ди (n-карбоксифенил) этана и 18% дифенилэтанмонокарбоновай кислоты (21.

Недостатком этого способа явля- ется длительность процесса (41,5 ч), сложность технологии, обусловленная щ применением повышенного давления, низкий выход целевого продукта(62,9%). Кроме того в результате реакции образуется трудноразделимая смесь моно- и дикарбоновой кислот, что затрудняет последующее использование целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Ф

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

1,1-ди(П-карбоксифенил)этана восстанавливают 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п -карбоксифенил)этан цинком в присутствии концентрированной соляной кислоты при мольном соотношении реагентов исходная кислота: цинк: соляная кислота 1:2-10:4-20, соответственно, в среде уксусной кислоты при 80

30 1200С.

996409

Формула изобретения

Составитель N.Êóëèø

Редактор И.Митровка Техред Ж.Кастелевич КорректорА ° Ференц

Заказ 835/35 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного коми ета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Соляная кислота берется из расчета

2 моль соляной кислоты на 1 моль цинка, Выход целевого продукта достигает 99,4%.

Строение полученного соединения подтверждено данными ИК-спектроскопии (наличие интенсивной полосы в области

2700-2500 см ", вызванное деформационными колебаниями -ОН-группы, а также присутствие полос валентных колебаний

-С=О при 1700 и 1280 см ", подтверждают присутствие карбоксильных групп, 10 отсутствие полос поглощения при 760 и 680 сМ-", свидетельствует об отсутствии связей С-С01. а также т.пл,,целевого продукта 276-278o(T.пл (лит,(273-278оС f3)) -- 5

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 18,68 r (0,05 моль)

1,1,1-трихлор-2,.2-ди(n-êàðáoêcèôåнил)этана, приливают 300 мл уксусной кислоты и нагревают до 120ОC. Порциями вносят 13,08 r (О;2 моль) цинковой пыли и в течение 0,5 ч прикапывают

38,46 г (0,4 моль) 35%-ной соляной 25 кислоты (соотношение компонентов

1:4:8). Через 4 ч раствор охлаждают, выливают в 4-кратный избыток воды и фильтрацией отделяют 13,51 г (0,049 моль) 1,1-ди (n-карбоксифенил) 30 этана. Выход 99,44%. T.ïë. 276-278ОC.

Эквивалентная масса: найдено 134,75, 135,76, вычислено 135,14.

Пример 2. Синтез проводят аналогично примеру 1, однако процесс 35 ведут в отсутствии соляной кислоты.

В результате реакции выделено 18, r смеси кислот следующего состава,Ъ:

1,1-ди(п -карбоксифенил)этан 5,1, 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п -карбоксифенил)этан 94,9.

Пример 3. Синтез проводят аналогично примеру 1, однако процесс ведут при 80 С. В результате реакции выделено 15,00 r смеси кислот следующего состава,В: 1,1-ди(n †карбоксифенил)этан 68,37, 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п-карбоксифенил)этан 31,63.

Пример 4. Синтез проводят аналогично примеру 1, однако процесс ведут в присутствии б 54 г (О 1 моль) цинковой пыли и соответственно 19,23 г (0,2 моль) соляной кислсты (соотношение реагентов 1:2:4).В результате реакции выделено 14,83 г смеси кислот следующего состава,Ъ: 1-1-ди (и -карбоксифенил этан 71,82, 1,1,1-трихлор-2,2-(п-карбоксифенил)этан

28,18.

Пример S. Синтез проводят аналогично примеру 1, однако процесс ведут в присутствии 32,69 г (0,5 моль) цинковой пыли и 96,15 r (1,0 моль) соляной ниcpoTbI (соотношение KQMпонентов 1:10:20). В результате реакции получено 13,35 r (0,049 моль)

1,1-ди(п-карбоксифенил)этана. (98,84%) ° Эквивалентная масса 135,28;

135,84 .

Избыток цинковой пы и и концентрированной соляной кислоты существенного влияния на выход и чистоту целевого. продукта не оказывает, однако дальнейшее увеличение их избытка экономически и технологически нецелесообразно. Проведение процесса при температурах выше 120 С требует применения оборудования, предназначенного для работы под давлением и также нецелесообразно.

Преимуществом данного способа получения 1,1-ди(n-карбоксифенил)этана является доступность исходного продукта (Зj, увеличение выхода целевого продукта на 35%, а также упрощение процесса, которое достигается проведением реакции при атмосферном давлении в течение 4 ч.

Способ получения 1,1-ди(n-карбоксифенил)этана, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, восстанавливают 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п-карбоксифенил)этан цинком в присутствии концентрированной соляной кислоты при мольном соотношении реагентов исходная кислота:цинк:соляная кислота 1:2-10:4-20 в среде уксусной кислоты при 80-120 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Bader Н., Ermiston W.Л. Synthes1s of 1,1-gi †(р-carboxyphenyi)

ethane and its qsters, Canad.J.Chem, 1956, 34(3), 383-386.

2. Патент Великобритании Р 1328064, кл. С 2 С, опублик. 1973.

3. Авторское свидетельство СССР

9 793989, кл. С 07 С 51/265, 1980.