Способ получения синих красителей антрахинонового ряда

 

Класс 22b,,3

М 7470

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения синих красителей антрахинонового ряда.

К патенту нн-ной фирмы „О. и. красочной промышленности, акционерное общество" (I. G. Гагbenindustrie А. G.), в г. Франкфурте н/М, Германия, заявленному 24 апреля 1926 года (ваяв. свид. Ма 8037).

Действительные изобретатели ин-цы Р. Э. Шмидт (Robert Е.

Schmidt) и В. Траутнер (W. Trautner).

Приоритет от 17 апреля 1925 года, на основании ст. 4 Советско-Германского Соглашения об охране промышленной собственности.

0 выдаче патента опубликовано 81 января 1929 года. Действие патента распространяется на 15 лет от 31 января 1929 года.

Известны синие красители, получающиеся действием формальдегида в присутствии сернистой кислоты на р-диаминоантраруфин-2, 6, или соответствующей р-диамино-хризазин2, 7-дисульфокислоту. Полученные, таким образом, красители содержат у азота, так называемый остаток метансульфокислоты СН,$0аН.

По новейшим воззрениям эти, так называемые, W-метансульфокислоты являются, однако. изомерными сернистокислыми эфирами: СН,— 0 — SO,Í. Нагреванием с соляной кислотой эти красители расщепляются на свои компоненты с обратным образованием диаминоантраруфин или соответствующей диаминохризазиндисульфокислоты.

При нагревании в водной суспензии р-диаминоантраруфин или соответствующей диаминохризазин-дисульфокислоты формальдегидом, без примеси сернистой кислоты или ее солей, получаются со германским патентам KX 96364 и п00136, новые характерные соединения, отлпча1ощиеся от исходных продуктов значительно большей растворимостью и более зеленым тоном, а от соответствующихх соединений германского патента

% 112115 тем, что при нагревании с соляной кислотой онп вполне посто-: янны. По своим химическим свойствам п по анализу это М-метильные производные исходных продуктов. В германском патенте Л: 156056, хотя и описан способ, по которому действием формальдегида на ампноантрахиноны получают N-Метпльные производные этих соединений, однако, в данном случае, работают с очень большим избытком формальдегида (более 50 мол. на 1 NH -группу) в сильно минерально-кислом растворе. В настоящем способе метплпрование протекает, напротив, в нейтральном растворе с незначительными количествами формальдегида, около 2 /, мол. на одну ампногруппу.

Реакция протекает гладко н с хорошим выходом. Из 100 вес. частей р- диампноантраруфин — дпсульфокислоты — .2

Предмет патента.

Типо-нитографин «Краоный Печатник», Ленинград, Международнагй, 7о. получают 98 вес. частей совершенно чистой кристаллической р-диметиламиноантра уфин-дисульфокислоты. о сравнению с известным до сего времени фактом, этот результат оказывается совершенно неожиданным. Если с 1-аминоантрахиноном простого состава (пример патента № 156056) реакция протекает не совсем гладко, то при более сложном составе ди-аминоантраруфин-дисульфокислоты следует ожидать еще менее гладкого хода или же полного отсутствия ее. Подобным же образом идет реакция с р-диаминоантраруфин-3. 7-дисульфокислоты.

При м е р: 40 вес. частей р-диаминоантраруфин -2. — 2,6 — дисульфокислоты нагревают до 95 с 200 вес. частей воды и 33 вес. частей 40% раствора формальдегида при хорошем перемешивании. P-диаииноантраруфин-дисульфокислота постепенно переходит в раствор с зелено-синим цветом. Богда убеждаются, что не имеется больше нерастворившегося р-диаминоантраруфина и растворенная в боросерной кислоте проба не дает больше спектра исходного продукта, но лишь только чистый спектр нового соединения, что имеет место приблизительно через

1 /, часа, прибавляют к зелено-синему

Дли:

ЖНСН, СО ОН

Лб"."

KSO, (f SO,Ê

OH СО NHCH

Подобно этому получаются соответствующие новые соединения из других вышеназванных диаминодиоксиантрахинондисульфокислот. Водный формальдегид может быть заменен своими продуктами полимеризации, как трио, ксиметилен, параформальдегид, так же, как и выделяющими формальдегид веществами. (раствору 200 об емных частей концентрированной соляной кислоты (36% -ной), при чем новое соединение тотчас же выделяется в прекрасных, под микроскопом светло-оливковых, кристаллах.

Полученному соединению дают остыть, отсасывают, IIpOMhIBRIOT сначала 20% ной соляной кислотой, затем свободным от воды спиртом и высушивают, Полученное таким образом соединение растворимо в воде значительно легче исходного продукта и растворяется с зеленым оттенком. Прибавление умеренного количества минеральной кислоты не изменяет цвета раствора. Раствор в концентрированной серной кислоте желтого цвета от прибавления борной zmeлоты делается зелено-синим и дает спектр, подобный спектру р-диаминоантраруфин-дисульфокислоты, но значительно передвинутый к красному концу спектра. Непротравленная шерсть в кислотной бане окрашивается в прекрасные синие тона.

Анализ высушенной при 150 диуалиевой соли, получаемой в хорошо кристаллизующемся виде при прибавлении раствора хлористого калия к горячему водному раствору свободных сульфокислот, дал следующие результаты:

Вычислено: Найдено:

С 35,94% 35,88 — 35,58%

Н 2,26% 2>52= 2,58%

К 14,63% 14,54%

Способ получения синих красителей антрахйнонового ряда, отличающийся тем, что р-диамино-антраруфин — 2,6— или 3,7-дисульфокислоту или р-диаминохризазин -2,7 -дисульфокислоту обрабатывают в водных растворах, преимущественно при температурах ниже 100 Ц, формальдегидом или выделяющими его веществами,