Способ приготовления производных барбитуровой кислоты

 

Класс 1" р, 7

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа приготовления производных барбитуровой кислоты.

К патенту ин-ной фирмы „Акционерное общество И. Д. Ридель-3. де оаэи" (J .9. Riedel-Å йе Наев, Lktiengesellsehaft), в г. Берлине, Германия, заявленному 1 сентября 1926 года (заяв, свид. М 10991).

Действительный изобретатель ин-ец Ф. Бедеккер (Friedrisch

Boedeeker).

Приоритет от 10 октября 1923 r. на основании ст, 4 Советско-германского соглашения об охране промышленной собственности.

О выдаче патента опубликовано 31 января 1930 года Действие патента распространяется на 15 лет от 31 января 1930 года.

Предлагаемый способ приготовления производных барбитуровой кислоты общей формулы

ЛЛСНЛ С " СО СΠ— ХН,б где R означает непредельный алифатический остаток, а Л, и Л, — два различных алифатических, ароматических или алициклических остатка, заключается в том, что в монозамещенные барбнтуровые кислоты, содержащие остаток Л,Л, СО; вводят непредельный алифатический остаток.

Возможно также достигнуть получения тех же производных барбитуровой кислоты из содержащих остаток

Л,Л, СН малоновых эфиров, вводя в них затем непредельный алифатический остаток. Получаемые производные барбитуровой кислоты обладают в большей или меньшей степени снотворными свойствами.

Получение этих производных происходит при применении методов общепринятых для добывания барбитуровых кислот с замещеннымив них двумя атомами углерода. В целях введения $-галогеналлилового остатка нет надобности применять хотя бы

1,2-дибром-2,3-бромпропен: можно при соответству1ощем прибавлении щелочи исходить из 1. 2, 3-тригалогенпропана.

П р п м е р 1. Приготовленная обычным образом из 69 весовых частей натрия, 690 объемных частей абсолютного алкоголя и 216 весовых частей диэтилового эфира вторичной бутилмалоновой кислоты (точка кипения 115 — 116, 12 мм: З" = 0,988), путем конденсации с 90 весовыми частями мочевины и осажденная нз сначала образовавшейся натриевой соли, после выпаривания алкоголя и растворения в 750 объемных частях воды, путем перенасыщения 300 объемнымп частями соляной кислоты (1,19), вторичная бутилбарбитуровая кислота выкристаллизовывается из воды в ьиде серебристо - блестящих листочков с точкой плавления 194—

195 .

184 части этой кислоты растворяются в содержащей 40 частей ХаОН разведенной натриевой щелочи.

Ii светлому раствору приливают

127 частей аллилбромида и подогревают при помешивании несколько часов до 55 — 60, Выделившийся при нагревании масловпдный продукт реакции при охлаждении застывает в твердую, белую, кристаллическую массу, которая, при растирании с небольшим количеством воды, распадается в мелкий порошок: порошок этот отсасыва ется и промывается водой. Полученная, в количестве. почти точно отвечающем теоретическому выходу, вторичная бутил-аллил-барбитуровая кислота показывает, после пер екристаллизации из хлороформа, точку плавления в 109 †1 . Она легко растворима уже на. холоду: в щелочах, алкоголе, эфире, ацетоне, при легком подогревании — хорошо растворпма в воде, бензоле, хлороформе; в петролейном эфире даже при нагревании едва. растворима.

П р и и е р 2. 184 части вторичной бутил-барбитуровой кислоты (точка плавления в 194=195 ) растворяются в 500 об.ьемных частях в 2-х натриевой щелочи и тщательно перемешиваются с 205 частями 2,3-дибромпропана (— 1) при повышенной температуре в течение нескольких часов. Выделенный, в виде полутвердой массы, продукт реакции экстрагируется в тепле небольшим количеством хлороформа. Продукт реакции получается при этом в виде тонких, бесцветных кристаллов, которые посредством перекристаллизации из воды или из разведенной уксусной кислоты выделяются в чистом виде. Вторичная бутил- р-бромалилл-барбитуровая кислота имеет точку плавления в 131 †1 . Она уже на холоду легко растворима в алкоголе, эфире, ацетоне, бензоле, толуоле, уксусном эфире, ледяной уксусной кислоте, труднее растворима в воде, гексагидротолуоле, хлороформе, почти нерастворпма в петролейном эфире.

Пример 3. Раствор натриевомалонового эфира из 4,4 частей

Затем алкоголь отгоняется, остаток растворяется в воде, экстрагируется эфиром и сушится надcVn So,. По отгонке эфира метил-п-пропил-метилмалоновый эфир кипит в вакууме (13 мм) при 122 — 125 .

К алкогольному раствору из 9,9 частей V«s 120 обьемных частях алкоголя (абсолютного) прибавляются

12,4 части мочевины и ЗЗ части метил-и-пропил-метил-малонового эфира и все это нагревается втечение 6 часов на водяной бане. По отгонке алкоголя остаток растворяется в воде; из водного раствора осаждается метил - и -пропил-метил- барбитуровая кислота разведенной соляной кислотой и, после сушки, перекристаллизовывается из уксусной кислоты крепостью около 60%; точка плавления ее 162 †1 .

38 частей метил-я-пропил - метилбарбитуровой кислоты, растворенных в 120 объемных частях 6,6 „-ной водной натриевой щелочи подогреваются с 40 частями )-бромаллил - бромида, примерно, в течение одного дня, при помешивании смеси при 70 — 80 . Выкристаллизировавшаяся ао остывании метил-и-пропил-бром -аллил — барбитуровая кислота отсасывается и осаждается из разведенного щелочного раствора после фильтрации; перекрнсталлизованная из слегка разведенной ледяной уксусной кислоты она плавится при 164 †1, кислота растворима в большинстве органических растворителей.

Предмет патента.

Способ приготовления производных барбитуровой кислоты общей формулы сyw о сО

Д,Д СО Д1 — Уо, о

О. Ж

Тип, Рндрогр, У. Управи . В.-М. Снл РККА. Ленинград, здание Гл. Аднираитейетва.

Л означает ненредельный алифатический остаток, a Ii, и Л,— два различных алифатических, ароматических или алициклических остатка, отличающийся тем, что в монозамещенные барбитуровые кислоты, содержащие остаток Л,Л„СН, вводят по обычным методам яепредельный алпфатический остаток, или лсе малоновые эфиры, содеркащие остаток Л,Л. СН, превращают в производные барбитуровой кислоты, в которые затем вводят непредельный алифатический остаток.