Способ получения 4-замещенных мочевин

 

_#_ 18745 !

Класс 12о, 17

ПАТЕНТ HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения четырехзаме ценных мочевин.

К патенту Ф. Н. Степанова, заявленному 16 июня 1928 года (ваяв. свид. ¹ 28835).

О выдаче патента опубликовано 31 января 1931 года. Действие патента распространяется" на 15 лет от 31 января 1931 года

Отличие заключается в том, что по первому способу исходным веществом является чистый вторичный амин, по. второму,же — смесь вторичного и третичного амина. !! — NH+ СОС1,, NCQC1+ НС1

Выделяющийся хлористый водород,свя- в воде и соляной кислоте. При нагревазывается избытком вторичного амина. нии этого полупродукта со вторичным

Образующийся хлорангидридвы1деляется, амином в присутствии небольшого колипосле отгонки бензола, при обработке чества цинковой пыли до 100 в течеостатка слабой соляной кислотой, вслед- ние нескольких минут образуется четыствие его почти полной нерастворимости рехзамещенная мочевина.

- - NCOC1 HN -„ - = „- —,, 11 —, СО-+НС1

В дальнейшем эта реакция была пред- штабе при несколько измененных усло ложена для производства в большом мас- виях (Еп. Р 144б81). Согласно атому па1

Предлагаемое изобретение касается способов получения четырехзамещенных мочевин взаимодействием фосгена и смеси вторичных и третичных алкиланилинов.

В технической литературе известны, ! главным образом, два способа поигото2, NH+COC1 = вления указанных четырехзамещенных арилалкилмочевин или централнтов. Прииципиально эти способы не отличаются друг от друга и оба основаны на взаимодей-! ствии вторичных арилалкиламинов с фосгеном по следующему уравнению:

/RX

1 (— N — Со+ 2НС1 (Arб )

Первый способ заключается в том: чта в бензсльный раствор вторичного амина. пропускается фосген. Раньше эта реакция велась на холоду,при чем молекула фосгена реагирует с одной молекулой вторичнсгс амина.

d тенту, взаимодействие фосгена сз . втс- ричным амином ведется в бензольнсм растворе при температуре в 70 . В этих условиях сразу образуется четырехзаме- щенная мочевина. Зтст способ, давая ! хорошие выходы централита (дс 90" /0 теоритеческсгс), обладает тем недостат- ком, что требует: 1) необходимости при--менения чистых вторичных аминов, являющихся дорогими и мало доступными исходными веществами, вследствие трудности выделения их из смеси с третичными,— в каком виде они Получаются при алкилировании ариламинов; 2) необходимости применения двойного от теории количества вторичного амина для связы- вания выделяющегося хлористого водологО фильтрата от сЫрсгс централита требует целого ояда операций: найтрализации, отгонки с водяным паром и сушки;

3) поименения бензола, неудобчого вследствие его огнеопасности; 4) необходимо- ! сти работы с бензольными растворами фосгена, образующимися вследствие при- менения небольшого избытка последнего и нуждающимися в особо сильной венти- I ляции.

Второй способ заключается, согласчо," (ЕГ1. Р № 2П245), в том, что фссгеном i обрабатывается смесь вторичного и тре- тичного арилалкиламинов без предварительного разделения в бензольном ра-: створе при 60 . При этом третичный, амин служит средством, связывающим, выделяющийся хлористый водород. Вто- ричный амин образует в этих условиях четырехзамещенную мочевину, которая . выделяется после отгонки бензола и под- . кисления остатка. Из кислого фильтрата третичный амин может быть вь:делен, пос е и л прибавки ще..очи. Таким образом при этом способе одновременно достигается и разделение вторичного и третичного аминов. По этому способу цент ралиты могут получиться с хорошими выходами до (70 — 80 /ю), но в то же время способ этот также обладает многими недостатками, наиболее существенными из которых, кроме недостатков, указанных в п.п. 3 и 4 первого способа, являются:

1) необходимость пользоваться смесями вторичного и третичного аминов, содержащими на молекулу вторичного амина не менее одной молекулы третичного, растворения диметиланилина. Выделившуюся симдиметилдифенилмочевину отфильтровывают, промывают сначала сла бой соляной кислотой и затем водой и, после перекристаллизации из разбавлен| ного спирта, получают ее в чистом виде, Выход 70 — 800/Oот теоретического,,счи тая на находящийся в смеси фонометиланилин. Из кислого филътрата диметила нилин выделяется, после прибавки щелочи, отгонкой с водяным паром. Выход .диме-! ! тиланилина свыше 90 /0 от первоначально а

ВЗЯТОГО рода; выделение этого избытка из кисв противном случае часть вторччного амина идет на. связывание выделяющегося хлористого водород и 2) возможность обратного получения только 70 - — 800!, третичного амина, содержащегося в смеси оснований, вследствие того, . что часть его реагирует в этих условиях с фосгеiI0 M.

С целью устранения вышеуказанных недостатков, в предлагаемом способе реакцию ведут в присутствии раствора соды сначала на холоду, а затем при нагревании.

Способ заключается в следующем.

Смесь основании с любым относительным содержанием вторичного и . третичного арилалкила.минов обрабатывается на холоду фссгеном в виде гетерогенной смеси с водным раствором соды и далее, она на ревается некоторое время до 100 .

Затем смесь подкисляется до полного растворения непрореагировавшего третичного амина и выделившийся централит отфильтровывается; после перекристаллизации из подходящего растворителя, он получается в чистом виде, Из кислого ф иль трата третичный амин выделяется щелочью. Таким образом по предлагаемому способу становится возможным одновременно производить разделение вторичных и третичных арилалкиламинов.

Пример.— В смесь, состоящую из

100 в. ч. монсметиланилина, 61 в. ч. диметиланилина,,около 10 в. ч. анилина, 130в. ч. кальцинированной соды и 600 в. ч. воды, При сильном перемешивании и охлаждении до 15 — 20 пропускают 51 в. ч. газообразного фосгена. Затем, не. останавливая мешалки, смесь, нагревают о с обратным холодильником до 100 в течение 1 часа. По охлаждении подкисляют соляной кислотой до полного предмет патента.

Снособ получения четырехзамещенных . ,мочевин взаимодействием фосгена и смеси втори тих и третичных алкиланилинов отличаюп;ийся тем, что реакцию ведут в присутствии раствора соды сначала на холоду, а затем при нагревании.

Тиаогяафм йврвой..Артеля Созетвки Горчат:их. Моховая, 4ч.