Способ получения 7-алкил-, аралкил- и диалкиламинородакарбоцианинов

 

102811

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Х11.1953 (№ 451909/23-4) с присоединением заявки №

МПК С 09b 7/12

Приоритет

Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.Х!1.1970. Бюллетень ¹ 2 за 1971

Дата опубликования описания 15.111.1971

Авторы изобретения

М. В. Дейчмейстер, Н. Н. Свешников и И, И. Левкоев

В DEC. :- ; т

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-АЛКИЛ-, АРАЛКИЛИ ДИАЛКИЛАМИНОРОДАКАРБОЦИАНИ НОВ

Предлагается способ получения 7-алкил-, аралкил- и диалкиламинородакарбоцианинов, являющихся оптическими сенсибилизаторами галоидосеребряных эмульсий для желтой, оранжевой и красной частей спектра. Метод получения подобных сенсибилизаторов общего строения

5 от Лг

=(СН-СН, ;,,— - —.- 5

N „,,-СН-С»- СН

О N X M и

Н

I где Кт — алкил или аралкил; Кг — Н или алкил, или RI и Кг — алифатическая группировка, замыкающая цикл;

R и R" — алкил; R — алкил или арил; и†0 или 1; Х вЂ” кислотный остаток, основан на взаимодействии 7-алкокси- или 7-алкилмеркаптонуль- и диметинтиародакарбоцианинов с первичными или вторичными аминами в среде алифатических спиртов при обычной температуре или при продолжительном нагревании, Пример 1. З,З-Диэтил-4-кето-7-и-бутиламино-5 - (3"-этилбензтиазолинилиден-2") - тиазолинотиакарбоцианинперхлорат.

Смесь 1,6 г 3,3 -Диэтил-4-кето-7 — метокси-5-(3" - этилбензтиазолинилиден - 2")-тиазолинотиакарбоцианинйодида, 5,47 г и-бутиламина и 200,ттл абсолютного этилового спирта кипятят 4 час на водяной бане. Прн этом краснофиолетовая окраска переходит в оранжевокрасную. Выделившийся при охлаждении осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфи ром, растворяют в 100 лтл этилового спирта и перхлорат красителя осаждают прибавлением 100 мл 15%-ного водного раствора хлорно-кислого натрия. Полученный краситель отфильтровывают и промывают Водои, с .нр том и эфиром (вес. 1,1 г, т. пл. 208 — 210 С).

Для очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом прп кипячении и дважды кристаллизуют из этилового спирта. Выход

0,6 г (36,4% от теории), это красные иглы с т. пл. 209 — 211 С, максимум поглощения в э t пловом спирте прп 516 лтлк.

Тот л е краситель может быть получен прн проведении реакции в и-пропиловом спирте.

20 Аналогично получают 3-метил-3 -этил-4-кето-7 - и-бутиламино-5- (3" — этилбензтиазолинилиден-2") - тиазолинотиакарбоцианинперхлорат и 3,3 -диэтил-4-кето-7-и-бутиламино-5 - (3"-и-пропилбензтиазолинилиден - 2") — тиазолино25 тиакарбоцианинперхлорат.

Пример 2. 3,3 -Диэтил-4-кето-7-бензилaMmo-5- (3" - этилбензтиазолинилиден-2") -тиазолинотиакарбоцианинйодид.

Смесь 1,37 г 3,3 -диэтил-4-кето-7-метилмерЗй капто-5 - (3"-этилбензтиазолинилиден-2") - ти102811

3 азолинотиакарбоцианинметилсульфата, 8 г бензиламина и 100 лл абсолютного этилового спирта нагревают 1,5 час на кипящей водяной бане. При этом зеленовато-синяя окраска раствора переходит в красно-фиолетовую. Выделившийся осадок отфильтровывают промывают спиртом и эфиром, растворяют в 500 мл этилового спирта и краситель осаждают прибавлением 500 л л 10 /о-ного водного раствора хлорнокислого калия. Полученный йодид красителя отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес 1 г, т. пл. 237 — 238 С).

Для очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом при кипячении и затем дважды кристаллизуют из этилового спирта.

Выход 0,7 г (38,6 /о от теории), это коричневые мелкие иглы с т. пл. 239 С, максимум поглощения (в этиловом спирте) при 523 ялк.

Тот же краситель может быть получен при проведении реакции в метиловом и и-пропиловом спирте. Аналогично получают 3-фенил-3 этил-4-кето-7-бензиламино - 5- (3" — этилбепзтиазолинилиден - 2") - тиазолинотиакарбоцианинйодид.

П р и м ер 3, 3,3 -Диэтил-4-кето-7-пипередил-5 - (3"-этилбензтиазолинилиден-2") - тиазолинотиакарбоцианинперхлорат.

Смесь 1,6 г 3,3 -диэтил-4-кето-7-метилмеркапто-5-(3" - этилбензтиазолинилиден-2") - тиазолинотиакарбоцианинметилсульфата, 6,3 г пипсридина и 50мл абсолютного этилового спирта нагревают 10 мин на кипящей водяной бане.

При этом зеленовато-синяя окраака .раствора переходит в красно-оранжевую. К остывшему раствору добавляют 500 мл эфира, выделившийся осадок отфильтровывают, растворяют в

50 лл спирта и к раствору прибавляют 50 ял

15О/о-ного водного раствора хлорнокислого натрия. Полученный перхлорат красителя отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес. 1,6 г, т..пл. 164 — 167 С).

Для очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом при кипячении и затем дваЖды кристаллизуют из этилового спирта.

Выход 1,1 г (65,2О/о от теории), это красные иглы с зеленым блеском с т. пл. 168 — 170 С, максимум поглощения при 520 млк (в этиловом спирте) .

Тот же краситель получают при проведении реакции в среде метилового или н-бутилового спирта.

Пример 4. 3,3 Диэтил-4-кето-7-бутиламино-5- (3"-этилбензтиазолинилиден - 2"-этилиден)-тиазолинотиакарбоцианинперхлорат.

Смесь 0,6 г 3,3-диэтил-4-кето-7-метилмеркапто-5-(3" - этилбензтиазолинолиден - 2"-этилиден) - тиазолинотиакарбоиианинметилсульфата, 0,73 г бутиламина и 30 мл абсолютного метилового спирта нагревают 5 яин на кипящей водяной бане. Окраска раствора переходит из зеленой в красную. Горячий реакционный раствор разбавляют 100 мл 15 /о-ного водного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес 0,6г, т. пл. 146 C).

Для очистки раствор красителя в хлороформе просасывают через окись алюминия, которую затем промывают бензолом и смесью бензола с хлороформом (1:1). При этом удаляются побочные продукты. Далее краситель десорбируют с окиси алюминия промывкой хлороформом с 2 /о метанола, растворитель отгоняют и остаток кристаллизуют из этилового спирта. Выход 0,5 г (72О/о от теории), это зеле10 ные блестящие пластинки с т. пл. 165 С, максимум поглощения при 525 и 420 ммк (в этиловом спирте) .

С тем же выходом краситель образуется при г,роведении реакции в этиловом спирте с 3,3 15 -диэтил - 4-кето-7 - этилмеркапто-5 - (3"-этилбензтиазолинилиден - 2 -этилиден)-тиазолинокарбоцианинперхлоратом.

Пример 5. 3,3 -Диэтил-4-кето-7-бензиламино - 5-(3"-этилбенз1иазолинилиден - 2"-этили20 ден)-тиазолинотиакарбоцианинперхлорат.

Смесь 1,2 г 3,3 -диэтил-4-кето-7-метокси-5- (3" — этилбензтиазолинилиден - 2"-этилиден)-тпазолинокарбоцианинметилсульфата, 8,5 г бензиламина и 40 мл абсолютного этилового

25 спирта или н-пропилового спирта нагревают

30 мин на кипя щей водяной бане, Синяя окраска переходит в красно-оранжевую. К остывшей реакционной смеси добавляют 250 мл эфира, который через 6 час декантируют, оста30 ток растворяют в 35 мл метанола и краситель осаждают прибавлением 75 лл 15О/о-ного водного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес. 0,9 г, т. пл.

35 218 — 219 С) .

Для очистки краситель обрабатывают несколько раз бензолом при кипячении и дважды кристаллизуют из этилового спирта. Выход

0,5 г (40 /о от теории), это коричневые блестя40 щие призмы с т. пл. 246 — 247 С, максимум поглощения при 540 и 420 м як (в этиловом спирте).

Тот же краситель получается при проведении реакции с 3,3 -диэтил-4-кето-7-этокси-545 — (3" - этилбензтиазолинилиден - 2"-этилиден)-тиазолинокарбоцианинйодидом.

Пример 6. 3 3 -Диэтил-4-кето-7-пипередил-5-(3" - этилбензтиазолинилиден-2"-этилиден)-тиазолинотиакарбоцианинперхлорат.

Смесь 0,8 г 3,3 -диэтил-4-кето-7-метокси-5-(3" - этилбензтиазолинилиден - 2"-этилиден)-тиазолинотиакарбоцианинперхлората, 3,15 г пипередина и 25 мл абсолютного метилового спирта нагревают 15 мин на кипящей водяной

55 бане. Окраска раствора изменяется от синезеленой до красной. К остывшей реакционной смеси добавляют 250 мл эфира, который через

3 час декантируют, а остаток растворяют в

125 мл спирта и к раствору прибавляют150мл

60 15 /о -ного водного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром (вес 0,65 г, т. пл. 151 С).

Для очистки раствора красителя в хлоро65 форме просасывают через окись алюминия, 102811

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Левина Корректор А. П. Васильева

Изд, Ме 127 Заказ 238/1 Тираж 473 Подписное

Ш1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гем промывают смесью бензола и хлорофор(2;1). При этом удаляются примеси жел.о и красно-фиолетового побочных продукз. Краситель десорбируют с окиси алюмия хлороформом. Растворитель отгоняют и гаток кристаллизуют из этилового спирта., ход 0,45 г (51,б /о от теории), это мелкие ричневые иглы с т. пл. 169 С, максимум поощения при 530 и 438 млк (в этиловом спир)

Аналогично получается 3-метил-3 -этил-4.то-7-пипередин-5- (3" - метилбензтиазолиниден - 2" - этилиден) - тиазолинотиакарбоциинперхлорат.

Предмет изобретения

:пособ получения 7-алкил-, аралкил- и дикиламинородакарбоцианинов общего строеS 4 rRz

=(сн-сн1„N Сн- «С = "Н

1 ом х и, R I

gll

R м „«Оа Р» где К1 — алкил или аралкил; 14 — водород, алкил или R, R> — алифатическая группиров15 ка, замыкающая цикл; R и R" — алкил; R — алкил или арил; n — 0 или 1; Х вЂ” кислотный остаток, отличающийся тем, что 7-алкокси- или

7-алкилмеркапто-нуль- и диметинтиародакарбоцианины обрабатывают при обычной темпе20 ратуре или слабом нагревании первичными аминами в среде алифатических спиртов.