Способ получения никотиновой кислоты

 

Класс 12р, 1(„

М 106959

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (;—

Ф. Я. Ирков

СПОСОБ ПОЛУ(! ЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ. Заявлено 16 ноября 1966 r, ва № 660938 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Предлагаех!ое изобретeHne явл>1ется дальнейшим усовершенствованием способа окисления пирили новых производных !3 никотиноиуи> киглогу посрслстиом с(p1l()ll КИ(.ЛО)1,1 II ССЛ(II<1, ()(l(»fill(ГО H (ОМ, l)О К ИЛГРЕ)О!1 ОКИСЛИTcëf í(>è (м(си из серной кислоlû

II C(), le HH ll()ll()ив. l)Ie 1 CH заведом:> приго Говленнля, серноКИСЛал СОЛЬ ОСИОВЛН)3Я ОТДЕЛЬНЫм и порциями, Выдели)о щ)>йся в

II()(>!sec((j)cлкцчи сернистый анГид() ид llclloльзустся для If()lf f гов .)I (I I 11 >f С С j) Н () и К И C. 1 O Ò I)l .

В отличие от извсстнь)х си )co

f)oB и икот ннов;)я кислот<1 Bt)f,((.1я(. I сН из иролуктов ре,>Ниии в виде барисвой или клльциеио)!соли;!ейст!Зисм уГлскислоГО бл ри>! Н.lff Гll! р<л !л окиси кл..ьц ш, Гго позволяет иск<почить п()имеиение уксусноки(:л;>й меди и cej)of)oä(>j)o,(H в производстве никотиновои кислогы при значительном -снижении рлсходнь!x коз(фицl)ентоf3 с(.plloи

КИСЛО I Û И СЕЛЕНЛ.

Пример 1. Окисление хинолииа в никотиновую кислоту

В трехгорлую колбу ¹ (с мешллкой и термометром, соединен-. !

)уi() через х(). о.ffïf íèl< Либиха с !!р!1смником л1и Во I,ы и с к(2нтлктной трубкой) помещают 400 г серH0H )

Лругук) трсхго!>лук> колбм (№ 2>), K(сил б)>коlfll I<) и(и(,! Ih()ll и гермом(тр(>м и c»(;(»I!off!!i fo с of>ратным холодильником, злгружают 52 г основлния vff«o.!!IH«и при непрерывном перемешивлнии д()бавляют 40 г серной кислоты; при этом реакционнля масса нагревается до 12!) — !3(>. Образ..>влишуи>ся сернокислу)о соль хинолинл в горячем сосгояиии непрерывно илп лесятьк> о гдел ьными порциями д.)бавляют в продолжение Э) мину и окис)ительной сме lf fl I

5" и т.д. до тех пор, пока вся сернокислая соль v:IH )лина не будет введенл в рслкgff!o. ((u of<()Hчании прибавления последней (!()-й порции) смес1, илг(>евл)()т 11) — ) мину г;I<) т< IH(рл гури, 310 . В проЦЕ(CC Р(ъ ((Igt(H И ((РЧЕ (in ln 1()8 .I(.1 кондеHcäòë, л сернчстий глз нмесг(с уг )(. (<((Cлим газом напр(вляется через ловушку с серн >ii к(гслот:>й в трехгорлун> ск.(>(яку, где смешивлстсн с B .>здухо«п длл е Нро пус(<ле гся через конт;(кгную трубку с H.(нади< вим к;(i:л япзлторо« (V,O-,), n которо!! SO> г>кисдяе гся до серного инги (ридл. 1)о выходе из кон(лктной трубки серный ангидрид собирлетс>(и (вердом состоянии в приемнике, охллждлеМг м,(I.;In«, I Iîc г н хол >дную днстиллировлнну(о воду (I л), перемешинлк>т и фи (ыру(от. Остап>щнйся нл фильтре с(,((.H промыл

B3I(> г нодон, и с((и!>то)(и пспользу ют снова в качестве катализатора.

К фильгрлту прибавляют 4 г яктивированного угЛя и нагреваю г до кипения. Уголь отфнльз ровывают, промывают >() ((л дистиллированнойй воды; фильзрлт и промывные воды соединяют, подогревают и нейтрллизук>т углекнслым барием путем добавления нагретой до кипения смеси 90 г углекислого бария в 600 мл дистиллированной воды; при перемешивании добав. ляют к горячему рас(вору никоTHH(>B0if КИСЛО Г(1.

Выпавший осадок сульфатл бария пмес(е с избы(ком углекисло. го бария отфильтровывают и промывают 100 л(л дистиллированной воды. Чистыш прозрачный фильтрат проверяют нл полноту ослжде)шя и анионов $0 и катионов бария, фильтрат и промывные в >ды соединяют и упарнвяют до 0,5 первоначального объема. 1-1икотиновая кислота кристаллизуется при 10 в продолжение 12 часов. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, отжимаю r и сушат в сушильном шкафу при 100", Выход 32 г, т. пл. — 230 — 232 .

После перекристаллизации из дистиллированной воды получают

29 г — около 60 /(> от теоретическ(>l >; т. пл, 232 233;:(о.(1,нг>("(ь — () ()()(> <>

11ð и м е р 2. Окисление 3-николина в иикотиновую кислоту

Лнллогично примеру 1 и колбе

Хо прнгоговлик>г окислиге.п ную смесь из 3.">() г cci>Hné кислоты уд. в. 1,84 и 5 г се.ieH;i и подогрева(от до 30<) . И,(pyi y!() колбу 11(>)(c1I(I1(>()((!) г концентрированнои серной кислоты и но те:1 нно, при нез ре р ив:(г>м раз)(еш,(ванин, доблвтя>от (!3 г (()-и (колннл. О;рлЭОВаНШУ(nCi(СЕР,(ОКИСЛУ(<> СОЛЬ ПНколина непрерывн > или деся гl>jo отде, (ь н и ъ1(1 ll;) i>I(!о(1. (д .>(>ляля (От

В i«>,(бу Л(.г Пр;1 r(.)I 1. р:i ГурЕ 3()0, как опнслно и при«ере !. I I<> окончании реакции в приемнике собнрлют 75,!(л кон.lcHcH I (I, л сернистый газ окисля!от, KBê в примере 1.

Г!ролукти реакции из колбы М 1 выливают в " л xnëîë,ínй дистиллированной води, хорошо перемешива(от и обрабатывают, как описано н примере 1. К осветленному по примеру 1 раствору добявляюг 300 г углекислого бария или

150 г гидратл окиси кальция, смешанных с 160() ял воды; смесь нагреваю(до кипения и посгепенно добавляю< к расгвору никотиновой кислогы. В остальном все операции пр,>изводятся так, как описано в примере I. Выход технической никотиновой кисло ги — 70 г, т е. более 56,, <, т. пл.— 2>28 — 2:30, Описанным способом можно окислить смесь (>-николина с 2,6 лутиднном; 2,6 лутидина окисляет- ся в дипиколиновую кислоту, которая легко декарбоксилируется до пиридина, перегоня(ощегося с парами воды, Этим способом с хорошими выходами окисляются гакже 1 -николин в изоникотинову(о кислоту, никотин, анабазин и хинольдин — в никотиновую кислоту, Предмет изобретения

1. Способ получения никотиновой кислоты окислением хинолиновых или пиколиновых оснований посредством серной кислоты и селена, отличающийся тем, что, в целях улучшения условии ведения процесса и уме|и.гпения расходования реагентов, окисление осугцествляют добавлением нагретой сернокислой соли основания (хинолинового или пиколинового) к окислнтельной смеси серной кислоты и селена при температуре 260-- 330 .

2. Выполнение способа по и. ), о т л и ч а ю гц е е с fl тем, что, в целях исключения из процесса применения уксуснокислой меди и сероводорода, никотиновую кислоту выделяют углекислым барием или гидратом окиси кальция.