Способ очувствления панхроматических черно-белых и красночувствительного слоя многослойных цветных кинофотоматериалов

 

Ж 1О7725

Класс 57Ь, 8в1

СССР ю р(ЩЯ",:. 11 .r > 1 8 1 . ., . :" . . 1ф

Ы!г.рI, :„"1 1ГИ

- ggiwir/

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

И. И. Левкоев, 3. Б. Лившиц, В. В. Дурмашкина и Т. Д. Рыбникова

Заявлено 29 мая 195б г. за pro 553083 в Комитет но делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР лизированнсй эмульсии в термостате при 40 в течение 20 мин. добавляют 400 ял 3,5% -ного воднощелочного раствора 3 - сульфо-6 - метилоктадециламиноанилида 1 — окси2-нафтойной кислоты и 300 — 450лл воды. Выстаивание продолжаютеще

20 — 40 мин. Затем эмульсию поливают на пластинки или пленки.

Получается высокочувствительный фотоматериал с зоной сенсибилизации от 540 до 680 тр и максимумом при 655 >пр. Светочувствительность этого материала за красным фильтром более чем в 1,5 раза выше, по сравнению с полученным сенсибилизацией той же эмульсии одним из наиболее эффективных родацианинов. Диффузия красителя в соседний эмульсионный слой, содержащий пурпурную цветную компоненту, не наблюдается. Аналогичные результаты получаются при сочетании этого сенсибилизатора в красночувствительном слое с 1- (3 - cvJ)bфо-4 -феноксифенил) - 3-гептадецилпиразолоном- (5) и наличии в соседнем слое одной из голубых комДля очувствления фотографических галоидосеребряных эмульсий, содержащих недиффундирующие компоненты цветного проявления к красной части спектра, применяются некоторые родацианиновые красители или их смеси с 9-этил-4,5, 4, 5 — дибензотиакарбоцианинами.

Сенсибилизапия этими красителями, однако, не обеспечивает достаточ пой чувствительности, а примеч»и е указанных смесей несколь со

»ыходит за прсдельi ",ребусмой зл.

IIы î IVBCTB,tåHHÿ.

Описываемый способ псзволяет очувствлять галоидное серебро в нужной для красночувствительного слоя многослойных фотоматериалов зоне.

Пр имер 1. В 1 л расплавленной, негативной бромидосеребряной эмульсии вводят 150 †3 ял

0,02% -ного спиртового раствора 3,9диэтил-3 - (-карбоксиэтил - 4,5-бензо — 5 - метокситиакарбоцианинбромида. После выстаивания сенсибиСПОСОБ ОЧУВСТВЛЕНИЯ ПАНХРОМАТИЧ ЕСКИХ

ЧЕРНО-БЕЛЫХ И КРАСНОЧУВСТВИТЕЛЪНОГО

СЛОЯ МНОГОСЛОЙНЫХ ЦВЕТНЫХ КИНО- ФОТОМАТЕРИАЛОВ

¹ 107725 понент, производных 1.2-оксинафтсйной кислоты.

Для получения 3,9-диэтил-3 +карбоксиэтил - 4,5-бензо-5 - метокситиакарбоцианинбромида смесь 4,0 г этилметилсульфата - 2-р-метилмеркаптобутенил - 4,5 - бензо - бензтиазола и 4,2 г Р-карооксиэтил-п-толуолсульфоната 2 - метил - 5 - метоксибензтиазсла растирают в ступке, помещают в колбу Эрленмейера, прибавляют 20 мл этилового спирта и 1,01 г (1,4 лл) триэтиламина.

Смесь перемешивают, колбу закрывают и оставляют при 15 — 20 в защищенном от света месте на 12 час.

Затем приливают 100 ял эфира, через 2 — 3 часа эфирный раствор сливают, несколько смолистый остаток обмывают эфиром и растворяют при нагревании в 100 лл .этилового спирта; к полученному раствору добавляют 150 лл 10,р-ного раствора бромистого калия. Через 3 — 4 часа выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 мл 50%-ного спирта, 100 лл воды, вновь 10 лы 50%-ного спирта и эфиром. Вес 3.7 — 4,0 г; температура плавления 150 — 155 .

Для очистки краситель нагревают с 100 мл этилового спирта на паровой бане в течение 10 — 15 мин., охлаждают и кристаллизуют из

250 ил этилового спирта, получают блестящие темно-зеленые мягкие призмы с температурой плавления

187 — 190 в количестве 2,5 г.

Краситель может быть получен при конденсации в аналогичных условиях или в метаноле с бром+ карбоксиэтилатом 2 - метил - 5 - метоксибензтиазола.

Пример 2. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 150 — 300 мл 0,02% -ного спиртового раствора 3,9-диэтил-3 -ркарбоксиэтил-4,5-бензо-5 - метилтиа-карбоцианинбромида и после 20-минутного выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 добавляют 400 л л 2,5%-ного водного раствора 3 -карбокси-6 -метилоктадециламиноанилида 1 - окси - 4-сульфо- 2 — нафтойной кислоты или (3 -сульфо-6 -метилоктадециламино) анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или же 3,5-дикарбоксианилида пара - стеароиламинобензоилуксусной кислоты. Получается фотом атериал, очувствленный к зоне 540 — 680 тц с максимумом при 655 m«. Чувствительность за красным фильтром этого материала на 50% выше, чем полученного при использовании родацианина, указанного в примере 1. Диффузия сенсибилизатора в соседний эмульсионный слой не происходит.

Аналогичный материал получается при использовании 3,5 - диметил

3 -P — карбоксиэтил - 9 - этил - 4,5бензотиакарбоцианинбромида.

Для получения 3,9-диэтил-3 -Pкарбоксиэтил - 5 - метилтиакарбоцианинбромида аналогично примеру 1 к суспензии 4,0 г этилметилсульфата — 2 - P - метилмеркаптобутенил - P-нафтотиазола и 4,0 г

P - карбоксиэтил - п - толуолсульфоната 2,5 — димстилбензтиазола в

20 лл абсолютного этилового спирта прибавляют 1,01 г триэтиламина.

После выдерживания смеси в защищенном от света месте в течение

12 час. при 15 — 20 приливают

100 мл эфира, смолистый осадок обмывают эфиром, растворяют в

100 ял этилового спирта и прибавляют 150 ял 10% íîãî раствора бромистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 50%-ным спиртом, водой и эфиром, высушивают (вес 3,6 — 3,9г; температура плавления 215 — 220 ) и для очистки кристаллизуют из этилового спирта. Вес 2,3г; температура плавления 2!2 — 215, зеленые призмы.

Вместо этилового спирта реакция может быть проведена в метаноле или изопропаноле.

Пример 3. Аналогично предыдущему примеру в 1 г эмульсии вводят 150 — 300 лл 0,02% -ного спиртового раствора 3,9-диэтил-3 -Pкарбоксиэтил — 4,5 - бензо - 5 -хлортиакарбоцианинбромида и 400 мл

2,5% -ного раствора 3 -сульфо-6 -метилоктадециламиноанилида 1 - окси — 2 - нафтойной кислоты или — 3 Qîî 107 25

X-октадецил - N (3 5 .-дикарбоксифенил) — амида 1-окси-2-нафтойной кислоты. Зона дополнительной светочувствительности полученного таким образом фотоматериала 540—

680 m)I с максимумом при 650 тц.

По величине светочувствительности за красным фильтром этот фотоматериал всего на 10 — 15% уступает полученному сенсибилизацией одним из наиболее эффективных тиакарбоцианинов — 3,3 - ди — (- карбоксиэтил - 5,5 - диметокси-9-этилтиакарбоци»нином.

При сенсибилизации эмульсии смесью 3,9 - диэтил 3 -(-карбоксиэтил - 4,5 бензо - 5 - хлортиакарбоцианинбромида (25 — 30 мг!л) и

3,3 — диэтил - 4,5 -дифенил -4-кето - 5 (3" этилбензтиазолинилиден2"-и - пропилэтилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида, (10 мг/л) светочувствительность фотом атер нала не стличается от полученной с последним сенсибилизатором. Диффузия сенсибилизатора в соседнии эмульсионный слой не происходит.

3,9 - диэтил - 3 - Р-харбоксиэтил4,5 — бензо - 5 -хлортиакарбоцианинбромид получают, аналогично примерам 1 и 2, путем конденсации этилметилсульфата - 2 - )3 - метилмеркаптобутенил -,3 - нафтотиазола (2,0 г) с -карбоксиэтил - и - толуолсульфонатом 2 - метил - 5-хлорбензтиазола (2,2 г) или соответствующим бром — -карооксиэтилатом в спиртовом растворе (10 ял), в присутствии триэтиламина (0,51 г) при 20 — 25 . Выход 43 — 460 0 от теоретического. Для очистки краситель кристаллизуют из этилового спирта.

Коричнево-красные призмы с зеленым блеском; температура плавления 16 ". 166, Пример 4. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 150 — 300 лл 0,02% -ного спиртсвого раствора 3,9-диэтил-3 - карбоксиэтил- 4,5 - бензо -5 -бромтиакарбоцианинбромида н 400 лл

2,5%-ного раствора 3 - сульфо-6 метилоктадециламиноанилида 1-окси - 4 - сульфо - 2 - нафтойной кислоты, или же 1- (3 -сульфо-4 -феноксифенил) -3 - стеароиламинопирозолона (5) .

Значительное повышение свето. чувствительности эмульсии наблюдается при добавлении второго сенсибилизатора: 3,3 - диэтил - 4,5 дифенил 4 кето - 5 — (3"-этил-6", 7" - тетраметиленбензтиазолинилиден - 2"-а-фенилэтилиден) тиазолинстиазолоцианиниодида или 3,3 диэтил - 4, 5 - дифенил - 4 - кето-5 (3" - этил — 6" - метоксибензтиазолинилиден - 2" - этилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида.

Зсна сенсибилизации полученного фотоматериала от 520 до 685 mp с максимумом при 655 mu. Диффузия красителей в соседний эмульсионный слой «е происходит. Указанный выше краситель получают аналогично примерам 1, 2 и 3 при проведении конденсации этилметилсульфата или этил-п-толусульфонэта — 2 - $ -ìåòè,÷ìåðêàïòîáóòåíHë+ навтотиазол» с (-карбоксиэтил-п-толусульфонатом 2 - метил - 5 — бромбензтиазола. Выход 50% от теоретического. Для очистки краситель кристаллпзуют нз этилового спирта (1: 200), получают коричнево-красныс призмы iò-.å., пература плавления 187 — 190 ) .

Пред:... т:зобр етенпя

Способ очувс-.вления панхроматических черно-белых и красночувствительного слоя многослой цвегtIbtx кино-фотоматериалов содержаIIIHx в этîAI cëîñ недиффундирующие компоненть. цветного проявления, например, гроизводные 1, 2 оксинафтойной и ацилуксусных кислот или пирозо.-она 5), путем введения в галоидосеребряную эмульсию этих слоев тиакарбоцианиновых красителей или их смесей с родацианиновыми красителями, например, тиа-4,5диарилтигзслородацианинами или его производными, содержащими в а-положении внешней полиметиновой цепи пли бензтиазольном остатке заместители, отлич ающийся тем, что, с целью повышения свето¹ 107725 применяют недиффундирующие, ком1тонентоустойчивые несимметричные красители общей формулы:

S C,H, 1

CH=C — CH

11 +

1 где R — алкил;  — СНз СНзО, Cl или Вг; Х вЂ” кислотный остаток.

Отв. редактор Л. Г. Голандский

Стандартгиз. Поди. к печ. 11/IV 1958 г. Объем 0,25 и. л. Тираж 300. Цена 50 кои. 1 ииография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Неглинная, д. 23. Зак. 1452 чувствительности слоя и улучшения качества изображения, в качестве тнакарбоцианиновых красителей

М !

СН,СН.,СОО1;