Полимерная композиция

 

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, 8КЛ|6чаюи;ая полиэтилен высокого давления ,и фенольный стабилизатор 4,4-тйобис- (З-метил-б-трет-бутипфенол),о тличающаяся ем, что с целью повышения стойкости к термоокислительной деструкции при сохранении электрических характеристик и псхлучения неокрашенной композиции, в качестве .стабилизатора она дополнительно содержит 2,6-дефинлл-4-сте .ароксифенол при следующем соотномеНИИ компонентов, мае.%: 4,4-Тио-бис-

.СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3358176/23-05 (22) 02.12.81 (46) 30.03.83. Бюл. Р 12 (72) Л.Л. Хохлова, Г.Н. Мохова, И.B Худяков, В.A Кузьмин, В.А. Кузнецов и Л.Е; Соколова (71) Всесоюзный научно-исследовательский, проектно-конструкторский и технологический институт кабельной промышленности (53) 678.742.2.048(088.8) (56) 1. Композиция полиэтилена для кабельной промышленности

° ГОСТ 16336-77.

2. Патент Голландии Р 7102009,. кл. С 07 В 28/00, опублик. 1971.

3. Справочник "Химические добавки к полимерам", N, "Химия", 1973, с. 76 (прототип) .

„„Su„„1008217 A

У50 С 08L 2306 С 08 К 5 13 (54) (57) OGTIHNEPHAH КОМПОЗИЦИЯ вклйчающая полиэтилен высокого давления ,и фенольный стабилизатор 4,4 -тиобис-(3-метил-б-трет-бутилфенол),о тл и ч а ю щ а я с я ем, что с целью повышения стойкости к термоокислительной деструкции при сохранении электрических характеристик и получения неокрашенной композиции, в качестве стабилизатора она дополнительно содержит 2,6-дефинлл-4-сте.ароксифенол при следующем соотноше нии компонентов, мас.В:

4,4 -Тио-бис-(3-метил6-трет-бутилфенол) ОюС5-0,2

2,6-Дифенил-4-стеароксифенол 0,1-0,5 3

Полиэтилен высокого давления Остальное.

1008217

Изобретение относится к стабилизированным композициям на основе по лиолефинов, применяемым в качестве изоляции проводов и кабелей, а также в других изделиях электротехники и электроники.

Для обеспечения эксплуатационной надежности и работоспособности кабельных изделий композиции полиэтилена высокого и низкого давления содержат стабилизаторы: диафен НН, бисалкофен МЦП, тиоалкофен МБП (1).

Применяемые стабилизаторы йридают композициям полиолефинов розоватосиневатую или светло-желтую окраску,,что отражается на качестве окраски 15 изоляции проводов, особенно в процессе эксплуатации под воздействием температуры и света.

Известна также йолимерная компози-, ция, включающая полиэтилен высокого 29 давления (ПЭВД) и в качестве феноль

Ного стабилизатора 2,6-дифенил-4этоксифенол (2) .

Однако указанная композиция не обладает достаточной стойкостью к 25 термоокислительной деструкции (термоустойчичостью). При введении же в полимер 2,6-дифенил-4-этоксифенола в оптимальном количестве (свыше

0,5 мас.Ъ) происходит ухудшение элек-3О трических характеристик композиции и наблюдается плохая совместимость стабилизатора с полимером (выпоте,вание стабилизатора).

Наиболее близкой к предлагаемой по совокупности признаков и достигаемому эффекту является полимерная композиция, включающая полиэтилен высокого давления и в качестве стаl билизатора 4,4:-тио-бис-(3-метил-6трет-бутилфенол). 3 ).

Однако изделия из известной композиции имеют недостаточную стойкость к термоокислительной деструкции и желтоватую окраску. .цель изобретения — повышение стой-45 коЮти к термоокислительной деструкций при сохранении электрических характеристик и получение неокрашенной композиции.

Для достижения поставленной цели 50 полимерная композиция, включающая полиэтилен высокого давления (ПЭВД) и фенольный стабилизатор 4,4 -тиобис-(3-метил-6-трет-бутилфенол) в качестве стабилизатора дополнительно содержит 2,6-дифенил-4-стеароксифенол при следующем соотношении компонентов, мас,Ъ:

2,6-Дифенил-4стеароксифенол 0,1-0,5

4,4 -Тио-бис(3-метил-6-трет-бутилфенол) 0,05-.0,2

Полиэтилен высокого давления Остальное

В качестве ПЭВД могут применяться различные марки полимера по ГОСТ

16327-77 с плотностью 0,9150,925 г/см и показателем текучести расплава 0,1-4,0 г/10 мин.

Образцы предлагаемой композиции изготавливают следующим образом.

На вальцах при 130-135ОС сначала развальцовывают нестабилизированный полиэтилен до образования сплошного полотна, затем в него вводят 2,6-ди,фенил-4-стеароксифенол и 4,4 -тио,бис-(3-метил-б-трет-.бутилфенол), Для определения характеристик, композиций из развальцованного полотна прессуют пластины толщиной 1 и 2 мм при 160 С. На отпрессованных пластинах определяют характеристики: разрушающее напряжение при растяжении (р )и относительное удлинение при разрыве (E p)по 1 ОСТ 11262-74, тангенс угла диэлектрических потерь (4q бd ) при частоте 10 6 Гц по ГОСТ

22372-77, стойкость к термоокислительной деструкции по методике ГОСТ

163-36-77 п. 3.18 по изменению бр, Ер и tg6 после 8 ч вальцования, йри этом в соответствии с требованиями стандарта композиция считается выдержавшей испытания, если после вальцевания dp и Ер снижается не более чем на 10Ъ, а 1 д увеличивается не более чем на 25Ъ. цвет предлагаемой композиции оценивают по сравнению с цветом нестабилизированного полиэтилена.

Составы и свойства предлагаемой композиции (7-10), контрольных композиций (1,3-6) и композиции, взятой за прототип (2), приведены в таблице.

1 1

1

1

»(Р

1О

° Р»-( с +

М с

dP ф CO

МЪ 1((Ъ ((Ъ с

Ю ((Ъ (Ч с

Ф»

Ю (Ч»-( с+ (Ч бР (О М

О\ ((Ъ с

О\ (»Ъ (Ъ !

»-(. (A

»(Ю ф 1

М

СО с

О\

ОЪ

» (с ("»

I 1 х и х о

1 о!

1 !

1 .Ю 1

1 1

1 — -3

1 1

1 1

1 1

1

1

1»Х о х

»О о ( а н х о

1 Х

1

I

1 !

»(Р

С» (»-(° + (с с, ОР

С» с(° ((» с+

»(сг

С»

\О М с (Ч с

Р Ю с(M +

РР (Ъ ф аА

»-(с ((Р

Ю (О (Ч (Ч I ». с- ((Р

Ю сР

Ю (»-(с

»»О фО Ю

РМ

ЦЪ (Ч».Ч (О

Ю (Ч (О с

ОЪ

О» (Ъ

ЮР CO

an

Ill

С» с

Ю ф ((Ъ ( (A 1

1 о

Э (((аА с

Ю (I t»

O 9 t(, Э ((I ((!

Ръ 21х

Щ

Р3 о н

Ц

Э (б н с

Я

1-( о о и

%-(с

ОЪ с

ОЪ 1 !

1 н I о а

1 д 1

1

1

1 о х

Ц о а н

dP (Ч

\О»-( 3 I

» (РР

С»

CO CO с+

»"( (A с (Л

ОЪ с

ОЪ Ю

1»-(о и о х о о .(!»!»

1 (C 1

1 Х Х ! е х

1 5 Х В н х

1 (() 9 Cf

1 Х(„ I

1 (((3 (О о Ф

1 g Ц СЧ

»

° Й (С»

° -4

1 (!

1 Н Х х (."

1 Э Э

1 Ц Ф

1 Э ((Ъ

1 C4 (d

1 и Х х о

1 2ЙИ с р а у о

5 б

l ((t I о.

I I

Р О

1 Х

9 9О в е х х хо о (=Е а

Х 1 ПЗ

О чае н н (((A(Î

1008217! сч ь

° Я ОЪ ь (((ъ аА

Ю О» Р ((Ъ Ю

Ю ((О (Ч ((Ъ

»-(»d 1 с (О (Ч ю » ao (ч

an ю co (n а Ю

Ь ((О (Ч (О Ю

Ю ( (л (ч

»1 м (ч с ((Ъ ф ю (оъ an

1 (»Ъ Е»

« » ие сч о

S Э О о а хн о

Е» t и

1 (О Х

59 О.

° РН& Щ ю

I у и C»I а" 5

Ф ) о и хх х

Ц

voK

ОР (.(Ъ Ю ф»»

aA I ((Р ((Ъ

ОЪ (Ч

° Ф I (A

IA М м I

Чф с г ((Р (A аА (Ъ (с

МЪ с

»(Р

С»

P ОЪ ((Ъ

Ф I

И 1 х н

Ф 1

Р1 1

Ы I о

М 1

1 ((t I ((! I, ((t д 1 хо и 5

1! 1

l Н I

УФЫ I

9 t(l 9 !

tCl NX I

I! 1

4 Е» !

O9XI

Э ((3 ((! 1

tO Йх I

S. t

1 Н ) оэк t

Ф(1((О I

Я И Х I

1 I! н

O9((. ! 9 (((((t

f0 «Ех

1 н

Э

o ((.

Э ((t д х й

1008217 составитель A. Кулакова

Редактор Л. Филь Техред Ж.Кастелевич Корректор Г

Тираж 492 Подписное

BHHHIIH Государотвенного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2265/33

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из приведенных данных, введение в ПЭВД таких соединений, как 2,6-дифенил-4-этоксифенол (1) и

2,6-дифенил-4-стеароксифенол,(3 и 4) позволяет получить бесцветные композиции с требуемыми электрическими характеристиками (Ь д"не должен превышать значение 0,0003), но по стойкости к термоокислительной деструкции они не отвечают требованиям промышленности.

В качестве базового объекта может быть принята композиция полиэтилена высокого давления марки 10204К ГОСТ 16336-77, которая применяется для изолирования токопроводяших жил различных кабелей. Как следует из таблицы, базовый объект (2) не полностью обеспечивает .технические требования к кабельной изоляции из-за повышенного значения ted" и желтоватого оттенка композиции.

При введении в полимер смеси 2 6t дифенил-4-стеароксифенола и 4,4тио-бис(3-метил-6-трет-бутилфенола) в небольших количествах (5) композиция, обладая требуемым зна ением

Ь д; имеет пониженную стойкость к термоокислительной деструкции. Для композиции 6, в которую введено большое количество вышеуказанных соединений, наблюдается несовместимость их с полимером (выпотевание), а также .ухудшение Фс д и цвета. При введении в ПЭВД смеси 2,6-дифенил-4стеароксифенола и 4,4 -тио-бис(3-метил-6-трет-бутилфенола) в предлагаемых количествах получаемые композиции отвечают всему комплексу требований.

Предлагаемая композиция может !

5 найти. применение при изготовлении различных изделий методом экструзии, литья или прессования. При использовании ее для окрашенной изоляции различных кабельных изделий за счет сохранения яркой окраски в процессе эксплуатации может быть получен экономический эффект вниду облегчения ,монтажа, например, для телефонного ,кабеля типа ТПП он составит около ,30 руб/км.