Красящий раствор для бумаги

 

КРАСЯЩИЙ РАСТВОР ДЛЯ БУМАГИ содержащий триазииовый азокраситель, -амин, органический растворитель и воду, отличающийся тем, что, с целью повышения выбираемости красителя, интенсивности окраски и устойчивости при хранении, вкачестве триазинового азокрасителя раствор , содержит трисазокраситель общей формулы И,н где D - остаток диазосоставлякхцей бензольного или нафталинового ряда, в качестве амина смесь полиоксиэтиленгликолевых производных триэтаноламина с 4-5 окс этильньми группами и дополнительно хлористый натрий при следующем содержании хомлоиен- . тов, мас.%: S Трисазокраситель указанной формулы 8-12 (Л Смесь полиоксиэтиленс гликолевых производных триэтаноламина с 4-5 оксиэтильными 25,0-43,5 группами Органический растП-54 воритель 0,5-5,0 Хлористый натрий Вода Остальное Oi tc а «(ik

СО1ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1046264

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

1

OllHGAHHE ИЗОБРЕТЕНИ

1е,н

» »-» »» » » б Ф"

25, 0-43, 5

l l-54

0,5-5,0

Остальное

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3458887/23-05 (22) 23.06.82 (46) 07.10.83. Бюл. № 37 (72) М.С.Пскова, К.В.Солодова, Л.И.Акимова, Б.P.Фейгельсон <и Э.A.×àëûõ (53) 547.556.33(088.8) (56) 1. Патент ФРГ № 436179, кл.22а 1, опублик. 1944.

2. Патент ФРГ № 2343588, кл. С 09 В 67/00, опублик. 1974.

3. Патент РГ ¹ 2021520, кл. С 09 В 67/00, опублик. 1975.

4. Патент 1 1вейцарии № 557859, кл. С 09 В 67/00, опублик. 3974 (прототип). ,(54)(57) КРАСЯЩ1Ф РАСТВОР ДЛЯ БУМАГИ содержащий триазиновый азокраситель, -амин, органический растворитель и в воду, отличающийс я тем, что, с целью повышения выбираемости красителя, интенсивности окраски и устойчивости при хранении, в качестве трназинового азокрасителя раствор содержит трисазокраситель общей формулы

% где P — остаток диазосоставляющей бензольного или нафталинового ряда, в качестве амина смесь полиоксизти" ленгликолевых производных триэтаноламина с 4-5 оксиэтильньми группами и дополнительно хлористый натрий при следующем содержании компонен. тов, мас./:

Трисазокраситель укаэанной формулы 8-12

Смесь полиоксиэтиленгликолевых производных триэтаноламина с

4-5 аксиэтильными группами

Органический раств оритель

Хлористый натрий

Вода

I046264

Изобретение относится к анилинокрасочной промьппленности, в частнос" тн к красящему раствору для бумаги на основе прямых красителей.

S03H

Но / М=М / i МН У МЫ

С90Н 50

2tH

ОООН:

So3H

0 3

Цель изобретения — повышение выбираемости красителя, интенсивности окраски и устойчивости при хранении.

55 в виде порошка.

Однако применение красителей в виде порошка связано с образованием пыли при приготовлении выпускной формы и при взвешивании красителя ограниченной растворимостью красителя в воде, с возможностью слеживания красителя при хранении под действием влаги и тепла, с трудностью дозировки, особенно при непрерывном крашении.

Эти недостатки могут быть устранены при получении красителя в виде концентрированного раствора. При этом также исключается стадия сушки красителя в процессе его получения.

Важным свойством растворов красителей является их способность неограниченно смешиваться с водой, благодаря чему жидкие препараты красителей имеют значительные преимущества перед порошками в области бумаги.

С их помощью можно получить насыщенные тона, которые трудно достичь при использовании порошков из-за их ограниченной растворимости в холодной воде.

Как правило красители не имеют растворимости в воде, достаточной для использования водных растворов в качестве жидких препаратов. Поэто" му при приготовлении жидких выпускных

Аорм красителей используют добавки, улучшающие растворимость. Такими добавками являются обычно смешивающиеся с водой органические растворители. Й-метилпирролидон и алифатические амины - триэтаноламин (2); диметилформамид, формамид,. спирты, гликоли и полигликольамины (3).

Известные красящие растворы имеют недостаточную выбираемость красителя на бумаге.

Наиболее близким к цредложенному красящему раствору является красящий

Для крашения бумаги известно применение прямого трисазокрасителя

Cl 1 общей формулы

1 раствор для бумаги, содержащий триазиновый азокраситель общей формулы

0 м

AH3+ З НВ где А - остаток моноазопроизводного

 — остаток моноазо- или антра25 хинового производного

Q — остаток галогена или замещенная амнногруппа, тритичный амин — триалкиламин, триэтаноламин, органический растворитель — диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, этиленгликоль, или мочевину и воду при следующем соотношении компонентов, вес.й: краситель 10-50, амин 5-25, органический растворитель или мочевина 0-20 и вода остальное (4 3.

Однако в случае, когда В является производным антрахинона, а А — моноазопроизводным, получают препарат красителя зеленого цвета, .который щ может применяться для крашения хлопчатобумажных тканей, но мало пригоден для крашения бумаги из-эа плохой выбираемости и малоинтенснвной, тусклой окраски. Недостатком извест45 ного красящего раствора является также низкая стабильность его при хранении (20 дней ), способность к замерзанию при температуре до (- )30—

I (- )35 С.

Поставленная цель достигается тем, что в красящем растворе для бумаги, содержащем триазиновый азокраситель, з 1046264 а амин, органический растворитель и,теля раствор содержит, трисазокрасиводу, B качестве триазинового краси-, тель общей формулы 6 К

МО М=М NH+ - М

НО

® н щ,, ea>

Щ / э

I г

omni

25

11-54

0,5-5,0 30

Ос т ально е

4С

S03H

" Р" "" "»""

®ОН

КН где Q — остаток диазосоставлянщей бензольного или нафталинового ряда, в качестве амина смесь полиоксиэтиленгликолевых производных триэтаноламина с 4-5 оксиэтильными группами (триолоксид )и дополнительно хлористый натрий при следующем содержании компонентов, мас.Х:

Трисазокраситель указанной формулы 8-12

Смесь полиоксиэтиленгликолевых производных триэтаноламина с 4-5 оксиэтильными группами 25,0-43,5

Органический растворитель Хлористый натрий

Вода

Для получения раствора, содержащего 10-12Х красителя, содержание поваренной соли не должно превышать

8-10% в высушенной пробе красителя.

Паста красителя после стадии очист.— ки от поваренной соли методом переосаждения красителя из водного раст.вора низшими спиртами содержит 4-9% соли и является смесью натриевой соли, красителя, свободной сульфокислаты и соли органического основания, если растворение кислой пасты красителя проводить в присутствии органического основания при рН 6,06,5. Очистку пасты красителя. от солей можно проводить и любым другим способом, например, обработкой разб авленным раствором соляной кислоты с последующей фильтрацией.

Мо ажно получить концентрированные Растворы красителей из технических образцов без очистки от солен, но для эФого необходимо использовать сухой краситель и растворять, его в смеси растворителей, ие содержащей воды. При этом нерастворившаяся часть солей удаляется при очистном фильтровании.

Концентрированный раствор красителя общей формулы, где А — остаток

5-амина-3-сульфосалициловой кислоты, можно получить также концентрированием реакционной массы с низким содержанием неорганических солей, после реакции с анилином.

Растворение проводят следующим образом.

К пасте красителя с влажностью

0% и содержанием соли в высушенной пробе до 10Х или к сухому красителю содержащему 25-30% соли, при комнат- . ной температуре добавляют органическое основайие (например, триолоксид) размешивают до Ьбразования однородной суспенэии, разбавляют органическим растворителем, смешивающимся с водой, преимущественно этиленгликолем, диметилформамидом, диметилаце-. тамидом, Й-метилпирролидоном, размешивают и проводят очистное фильтрование. Содержание красителя в полученном растворе составляет 8-12Х.

Пример 1. 5 r трисазокрасителя формулы

$03HH

1046264 в виде 20Х-ной пасты, содержащей

25Х поваренной соли в высушенной пробе, растворяют в 150 мл воды с добавкой 3,4 г триолоксида до рН 6,06,5 при 70о, добавляют 39,0 r иэопропнлового спирта при той же температуре и охлаждают до 10-15 . Затем о реакционную массу подкисляют соляной кислотой до рН 2,0-2,5 и фильтруют.

Полученная паста имеет влажность 70Х 10

1 содержание поваренной соли в высувенной пробе составляет 9Х. Изменение оттенка и,чнстоты тока красителя не происходит. Очищенную от солей пасту (красителя размешивают в 13,6 г 15 триолоксида до однородной суспенэии, добавляют 9,4 r диметнлформамида и размешивают в течение 40-60 мин .до образования гомогенного раствора, рИ 8,0-8,5. Полученный раствор, устойчивый при хранении в течение двух лет, не замерзающий до — 26 С, содер. ° жит,Х:краситель 12; диметилформамида

22,8; триолоксид 33; вода 31 NaC1

1,2. 25

Пример 2. Очистку технической пасты красителя от неорганических

5 3+

80 H...

d Н3 803НН держащего ЗОХ поваренной соли н

4О 70Х основного вещества в виде гидрата с 8 M воды, размешивают в 12,1 r триолоксида до образования однородной суспензии, добавляют 20,4 r диметилформамида, размешивают 40-60 мин

4> до образования раствора и проводят очистное фильтрование от NaC1, прн этом примерно 90Х соли остается на фильтре. Состав содержит,Х: краситель 12; диметилформамид 54, триолоксида 32, вода I 5; соль 0,5. Полученный ко нцентриров анный р ас тв ор в течение двух лет хранения не кристаллизуется.

Пример 6. 5 г красителя примера 1 в виде реакционного раствора после конденсации с анилином, 55 содержащего 1 9Х красителя и О,ЗХ. соли, концентрируют под вакуумом с добавкой 1 I, 3 г триолоксида и в виде 25Х-ной пасты, содержащей 25Х поваренной соли в высушенной пробе, растворяют в 530 г 2Х-ной соляной кислоты, нагревают до 50 С и размео шнвают при этой же температуре

30 мин, фильтруют, промывают 18 r

0 5Х-ной соляной кислоты.

Полученная паста имеет влажность

80Х, содержание поваренной соли в высушенной пробе составляет IOX.

Очищенную от солей пасту красителя растворяют в 25,9 r триолоксида и .

6,3 q этиленгликоля в течение 1 ч до образования гомогенного раствора, рН 8,0-8,3. Получают раствор красителя, устойчивый в течение

3 мес. Состав содержит,Х: краситель 8, этиленгликоль ll; триолоксида 43,0; вода 37; NaCl I..

Пример 5. 5 г трнсазокрасителя примера 1 в виде порошка, сосолей и растворение проводят анало- гично примеру 1, используя вместо изопропилового спирта этиловый спирт, а на стадии растворения — диметилацетамид вместо диметилформамида.

Состав содержит,X: краситель 12; диметилацетамид 22,8; триолоксида

33; вода 31; соль 1,2.

Полученный концентрированный раствор в течение двух лет хранения в осадок не выпадает.

Пример 3. Получение, очистку технической пасты красителя от неорганических солей и растворение проводят как в примере 1, используя вместо 9,4 г диметилформамида 10,4 г

N",Måòèëïèððoëèäoíà, а вместо изопропилового .спирта — Н -пропиловый спирт. Состав содержит,Х: краситель

12; N-метилпирролидон 25; триолоксид

32; вода 30; соль 1,0. Полученный концентрированный раствор в течение двух лет хранения в осадок не выпадает.

Пример 4. 5 г трисазокрасителя формулы

1046264

Составитель Т;Калинина

Техред М.Надь Корректор В. Гнрняк

Редактор H. Бобкова

Заказ 7652/23 Тираж 639 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 6-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПЛП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

19,6 r диметилформамида до содержания в растворе 11Х красителя. Для улучшения условий отгонки добавляют бутиловый спирт. Концентрированный раствор фильтруют и хранят в течение двух лет беэ изменений. Состав содержит,X: краситель 11,0; триолоксид 25, диметилформамид 43,0; вода 19; йаС1 2,0.

Пример 7. 34 r сухого трисаэокрасителя примера 4 в виде сухого порошка тринатриевой соли, содержащего 25Х NaC1и 8,4Х йаОН, вастворяют в смеси 170 г триолоксида и 165 r о этиленгликоля при нагревании до 50

К раствору добавляют 5 r муравьиной кислоты для установления рН 8,0-8,5 и проводят очистное фильтрование. Получают раствор красителя, не замерзающий до 35 и устойчивый при хранении в течение четырех месяцев. Состав содер:кит,X: краситель 9; этиленгликоль 42; триолоксид 43,5; вода 0,5;

NaC1 5.

По сравнению с известным предложенным концентрированные растворы прямых зеленых красителей более стабильны при хранении (не замерзают до — 30-35 )и имеют преимущество при о использовании в крашении бумаги по выбираемости, интенсивности окраски и чистоте тона. Применяемый краси- тель прямой зеленый (ГОСТ 10872-64 взятый в качестве базового объекта ) должен быть снят с производства изза канцерогенности используемого для его производства сырья (бензидина ), применение прямого зеленого светопрочного (по примерам 1-3, 5, 6) в виде концентрированного раствора создает более благоприятные условия труда, чем использование прямого зеленого ЖХ в виде порошка.

По сравнению с известным красящим раствором для бумаги предложенный

20 красящий раствор обладает повышенной выбираемостью красителя, повышенной интенсивностью окраски и значительно

Ф повышенной стабильностью при хранении: стабильность его сохраняется в

25 течение двух лет (стабильность известного раствора 20 дней ).