Ингибитор термоокисления олефиновых углеводородов @ - @
ИНГИБИТОР ТЕРМООКИСЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ на , основе пирокатехина, отлича.ющ и и с я тем, что, с целью повышения инги&ирующей активности ингибитора и снижения его летучести, он дополнительно содержит молибден при следуюадем соотношении компонентов, мае.%: Молибден 60-90 Пирокатехин 10-40 (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
PECllYS JlHH
3(Д) С 07 С 7/20
Ф
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНЮ. -
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ: йю,, .;,, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ CQCP
flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
l (21) 3432729/04 (22) 30.04.82 (46) 30..11.83. Бюл. 9 44 (72) Н.С.Белов, С.А.Ннзова, М.А.Далин
Т.К.Плаксунов, P.È.Ôåäîðoâà, Е.Е.Янченко, T.A.Êèðþõèíà и О.Ю.Омаров (71) Московский ордена Октябрьской революции и ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической . и газовой промиаленности нм.И.М.Губ. кина и Всесоюзный научно-исследовательский институт олефинов (53) 66.094 ° 382(088.8) (56) 1. Ковтун Г.А. и др. Металлосодержащие антиоксиданты к нефтепродуктам. УНИИГЭнефтехим, М., 1978, с.50.
2. Харалампович Г.Д., Чуркин Ю.В., Фенолы. М., "Химия", 1974 {прототип).
„„SU„„1057487 А (54)(57) ИНГИБИТОР ТЕРМООКИСЛЕНИЯ
ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Сго Сэо на основе пирокатехина, о т л и ч а,юшийся тем, что, с целью повышеws ингибирующей активности ннгибито. ра и снижения его летучести, он дополнительно содержит молибден при следукееем соотношении компонентов, мас.%:
Молибден 60-90
Пирокатехин 10-40
1057487
Изобретение относится к нефтехимии, конкретно к ингибиторам термоокисления олефиновых углеводородов
С -Сэв при их ректификации.
Известны ингибиторы окисления для нефтепродуктов, такие как хино- 5 ны, диалкилдитиофосфаты, феноляты металлов, первичные и вторичные амины (13.
Однако эти вещества обеспечивают термоокислительную стабильность нефтепродуктов только при температурах
70 180 С
Наиболее близким к предлагаемому ингибитором термоокисления нефтепродуктов, в том числе и олефинов, является пирокатехин (21.
Однако при использовании пирокатехина в .качестве ингибитора.термоокисления при ректификации олефинов С р-Суд требуется введение его в больших количествах (0,05Ъ) вследствие недостаточной термоокислительной активности.
Так как в условиях ректификации олефинов при температуре 250-290 С подаваемый пирокатехин в силу лету25 чести постоянно выводится из колонны с верхними погонами олефинов, то содержание его в отгоняемых фракциях превышает допустимые концентрации (50-200 ррт) в олефинах, что потребует очистки их от ингибитора перед дальнейшим использованием, например, в процессе оксосинтеза.
Цель изобретения — повышение термоокислительной активности ингибито- 35
1 ра термоокисления олефиновых углеводородов С7Q Ñ Зр и снижении его лету чести в условиях их перегонки.
Поставленная цель достигается тем, 4Q
Что ингибитор термоокисления олефиновых углеводородов С -С . на основе пирокатехина дополнительно содержит молибден при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ: 45
Молибден 60-90
Пирокатехин 10-40
Предлагаемый ингибитор является легкодоступным, тормозит процесс окисления олефинов С7р -С р при 250290 С, а также эа счет летучести пирокатехина позволяет обеспечить вв< дение антиоксиданта во фракцию олеф,i новых углеводородов при перегонке олефиновых углеводородов С70-С
Ингибитор достаточно вводить в количествах 0,035-0,055 мас.Ъ. При этом содержание пирокатехина в продукте будет составлять 50-200 ррт, следовательно, даже при полном уносе IIHpu— катехина с верхним погоном содержание его во фракциях будет достаточно, чтобы обеспечить ингибирование окисления этой фракции при дальнейшем хранении и транспортировке, и допустимо, чтобы не проводить очистку олефина перед использованием.
Применение одного металлического молибдена, эффективного акцептора кислорода и свободных радикалов, не позволяет осуществить ингибирование окисления олефинов по всей высоте колонны при ректификации и вводить при этом ингибитор в отгоняемую фракцию.
Приготовление ингибитора осуществляется путем тщательного смешивания мелкодисперсного порошка молибдена с пирокатехином.
Пример. Навеску ингибитора тщательно переме;кивают с олефиновым углеводородом С7 -С и помещают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и устройством-для отбора проб. Обогрев колбы осуществляют с помощью сплава
Вуда, температуру которого контролируют и регулируют. Окисление проводят при 290рС в течение 100 мин. Образец олефиновых углеводородов и антиоксиданта контактируют с воздухом через холодильник в течение всего опыта. Параллельно проводят окисление олефиновых углеводородов С7р-С р беэ ингибитора, отдельно с пироЬатехином и металлическим молибденом.
Критерием оценки эффективности антиоксиданта является концентрация активного кислорода (определяется иодометрическим методом) и накапливание кислых продуктов в образце окисляемой фракции олефиновых углеводородов. Для аналиэа отбирают пробу через 10,25,55 и 100 мин от начала опыта.
Результаты представлены в таблице.
1057487 и
Ю
1
»О м м
О О иЪ
M М с
О Ю (Ч ф
О с .(Ю .1:» 00
М M
OlO
СО гЧ м с
O O
o n o сГ (3\ с3 с
О О О (,О Г»
О О с \
O O
СЧ
CO Г Ъ с с с
О О О
О ОО г(О
М М с с
О О
О О сй М с с
С» О (Ч. Л м м с
О О
1
1 Л (Ч
I
О»-(Л с3
Г4 М (Ч СЧ с с с
О О О О (3Ъ О
СЧ М(4 с
О О О
ОЪ CO (Ч с
О О
О (М С 4 с
О О
CO Г
С 4 СЧ
О Ю
Л Гс»Л (Ч (Ч (Ч с с с
О О О
CO (О
СЧ (Ч с
О О
Ц ) Г Ъ т-4 (Ч СЧ С 4 с
О О О
»О Г 4 с3
M (М М с
О Ю О
O CO с3 М с
О О (3» сГ М с
О О
CO М (3Ъ
М с3 Г Ъ с
О O О O
О ОЪ О
Л 3 с с с (» О О г-(Ю (3 Ф с
О О
Г W (Л с Ъ с с
О О Ю сй Л
М с3
О О о
Е
9 х
Ц о х 1
Х 1
Е
О (-(9 I а (34
m 1
9 l а
I Л
I Л
О (3» (»Л Ч 3
О (-р D
O О (-» с
О О (-» ф (3»
Ч
О О
О О с
Ю Ю
CQ (О 3
Ю Ю
Ю Ю с
О О
М„> с3 с3 с3
О О
О О с
О О (Ч
an Ч
О О
О О с
О О
О (Ч (О (О О Л г(.О D
D О О О с с с с с
О О О
М СО ф О
О. с-1
О О с с
О О (Г
D с
С»
Л (О
СЧ an -4- Ю
О О с
О О
Х о (б
Ц о а
СО г»(4 Ф»у 3
О („»О
О О Ю
O Ю О
O с3
Cl
Ю
\О Со (Г сй
О О
Ю Ю с
О О
01 с3 Г
О О
О О с с
D O
СЧ О
° Ф Ф
О О
О С»
О О (4 с3
Ю
O с
Ю LC»
Ct
Ю
Ю с
Л (A (О
О
О О с
О О 3 CO Г Ъ ф с3
О О D
О О Ю с с
О О О
СЧ
О Ф
О О с с
О О о,ю
5 с 1
Х91 ое х о о и о
9 б х о
Г ОЪ (О У ММ
О O (-»
О с»o с
О О
О (Ъ
О О
О О с
О О
I
I 1n
Л
О О
О О
О О аА Г 4 м
О О
О О с
О О
СЧ О О Ъ (Г M
О О О
О О О
О О О
О
»О (О О
О О с
О О т4 (Ч
Л» (O
О О
О О с с
О О
\О (Ч3 (О (Ч
Л Г Ъ М» сФ Ct
Ю О О О О
О О О О с с
O О О О О аА (Ч
» м(Ч
О О О
О Ю О с с с
O Ю О
% 1
Г 4
Ю
Ю с
Ю (4 СЧ сЧ M М
О О О
О О О с с
О О О
С0 1О
М ГЧ
О О
О О с с
О О
aA CO
М СЧ
О О
О О с с
О О
1О
М
Cl
Cl
D с3 (СЧ СЧ
О О
О О с
О О 3
И И
О О
О О с с
О С»
О ф сФ Л
О О
О О с \
О О
Ю (О
М М
О О
О О с
С» О (О Ф
Cl
О с
I Ю
1 (-3
О Л
Ю г4 ф (an О (-» с с
М И ( (O 3 (О
1
1 о
1 K
Г
1 (б
1 3«
1 О
1 0»Х
Л О О с с с (Ч О О О (О ОЪ ф»О аА Ю с
Г Л
СО
С» с аА
1
9 I Х
Х 3-»
Х9Х (б х х о,ám
9а
О О
О О т-4
1 } 1 с
0,ю о аА О с (ОЛМ -4 СЧ
О О с
О О
СЧ
D с с
М»-1
Л О с (Ч Л с-(С 4 охох
ОХН0
Х (б (3 Ю (б хох хо
9Н
» ( ао
9 Х
Ц С4 о х ох (б
=11 0
9ХО (»3 Х Н х
04 г)»0
Ю 9 (3»0
1А 1n an
И аА
О О О с
О О (-» аА И
М М
О О
О О
Л ("Ъ
Ю
С» аА
СЧ -(О С» с с
О О аА
О Л
О О с
О О
О О (Ч
О О с
О О.п
ГЧ
O ч Л со О
О (Г»
О О
C) О с3 сУ
Ю Ю
О О о о
133 Х
»Л
l:. . х о 4 I
3» 1
Е
I (33 I о
1 1 (») 1 (б I а
10 1 о.
Х I
9 I х
3 4 о х
3С 1 о
I о
3 о
Х х 1
9 I о х
Н 1: о
Ц и
Х I н !
СО 4 Л СО СЧЛ Л О (ЧО СЧОЪ ОМО
M (О СЧ МM M M. ММ МCV ГЪ(»М с с с с с с с с с
O О О О О О . О О О O О О О O О
О О И
О О О О О р О О О О
Л О CO ., 4 4 4 1 1 1 -«3 Г4
1057487
Составитель .Кириллова
Редактор Л.Власенко Техрец С.Иигунова Корректор В ..Бутяга
ЧР -г
Заказ 9505/28 Тираж 418 Подписное
f ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-33, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", г;Ужгород, ул.Проектная, 4
Иэ представленных данных видно, что предлагаемый ингибитор превосходит по своей эффективности пирокатехин и молибден.
При высокой ингибирующей активности ингибитор позволяет значительно сократить количество пирокатехина, попадаюцего в погонные фракции, и исключить их очистку от пирокатехина.
