Способ определения полигидроксисоединений

 

СОЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИДЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3 G 01 !! 31 08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛДМ ИЗОБРЕТЕКИй И ОТНРЦТИй (21) 3459932/23-04 (22) 25. 06. 82 (46) 23. 01. 84. Бюл. Р 3

{72) Е. И. Верхутова, О.A. Зайдман, 3. В. Сонин и tO. A . .Трегер (53) 543. 54. 45 (088. 8 (56) !. Sweeby C. C. Gas - Ligued

Chromatography of Trimethyisi !у!

0eri vat i ves of Sugars and Rer i ted

5ubstances. J. Amer. Chem. Soc, 1963, 85, с. 2497-2507.

2. Bethge P О. Quan t i tat i ve

Gas Chromatography of И1xtures of

Simpie Sugars. - "Svensk papert!d!ng" 1966, 69, 3, с. 60-63 (прототип). (54){57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИГИДРОКСИСОЕДИНЕНИЙ путем растворения

„„SU„„.1068805 А анализируемой пробы в пиридине, добавления к полученному раствору гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, удаления пиридина, растворения смеси в низкокипящем растворителе с последующим газохроматографическим разделением полученного растЬора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения точности способа, удаление пиридина осуществляют обработкой хлорной медью в массовом соотношении пиридина и хлорной меди 1:1-2, или хлоpHcTblM. бериллием при массовом соотношении 1: 0,5-1, или хлористым алюминием при массовом соотношении

1:0,67-1,33 и после растворения полученной смеси в низкокипящем растворителе раствор фильтруют.

1068805

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методам хроматографического определения альдегидов, многоатомных спиртов и углеводов, и может использоваться для определения качественного и коли чественного состава смесей, содержа.. щих эти соединения.

Известен способ определения полигидроксисоединений путем растворения обезвоженной анализируемой пробы в растворителе — пиридине, добавления к раствору гексаметилдисилазана и триметилХлорсилана, с последующим разделением полученной смеси в потоке газа на колонке, заполненной смесью твердого носителя и неподвижной жидкой фазы $1 3.

Недостатком данного способа является присутствие в разделяемой смеси пиридина, что затрудняет проведе- 20 ние анализа.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к изобретению является способ определения полигидроксисоединени4 путем, 25 растворения анализируем, и пробы в пиридине, добавлением к раствору гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, удаления пиридина упариванием с последующим растворением пробы в низкокипящих растворителях и разделением полученного раствора в потоке газа-носителя на колонKe, заполненной смесью твердого носителя и неподвижной жидкой фазы Г2 1.

Недостатком известного способа является невысокая точность, связанная с проведением процесса удаления пиридина. упариванием, что приводит к потере низкомолекулярных соединений в результате Нх совместного 40 улетучивания с пиридином.

Целью изобретения является повышение точности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения полигидроксисоединений путем растворения анализируемой пробы в пиридине, добавления к полученному раствору гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, удаления пиридина, растворения смеси в низкокипящем растворителе с последующим газохроматографическим разделением полученного раствора, удаление пиридина осуществляют обработкой хлорной медью при массовом соотношении пиридина к хлорной меди 1:1-2 или хлористым бериллием при массовом сост. ношении 1: 0,5-1,или хлористым алюминием при массовом соотношении 1: 0,67—

1,33 и после растворения полученной смеси в низкокипящем растворителе раствор фильтруют.

Определение полигидроксисоецинений проводят следующим образом. 65

Безводную анализируемую пробу, содержащую полигидроксисоединения с различным числом атомов углерода, растворяют в сухом пиридине, прибав ляют к полученному раствору гексаметилдисилазан и триметилхлорсилан, выдерживают смесь при комнатной температуре в течение определенного времени, после чего осуществляют удаление пиридина химическим реагентом — хлорной медью при массовом соотношении пиридина к хлорной .меди

1:1-2, хлористым бериллием при массовсФ соотношении пиридина к хлорному бериллию 1:0,5-1, хлористым алю минием при массовом соотношении пиридина к хлористому алюминию 1:0,671,33. Потом прибавляют Н -гексана или циклогексана, или хлороформа или хлористого метилена, фильтруют полученный раствор, фильтрат концентрируют упариванием, отбирают аликвотнуЮ часть и анализируют ее в потоке газа-носителя на колонке, заполненной смесью твердого носителя и неподвижной жидкой фазы в режиме программирования температуры.

Пример 1. 10 мг безводной искусственной смеси, содержащей в равном весовом соотношении этиленгликоль, глицерин, сорбит и ксилозу, помещают в колбу емкостью 1520 мл, растворяют пробу в 1 мл пиридина и после добавления к полученному раствору 0,3 мл силилирующей смеси (0,2 мл гексаметилдисилазана +

+ 0,1 триметилхлорсилана ), выдерживают его при комнатной температуре в течение 5-30 мин. После прибавляют

1,5 г хлорной меди (массовое с0оТН0шение пиридин — хлорная медь 1: 1,5), 10 мл Н -гексана и Фильтруют полученную смесь, собирая фильтрат в пробирку емкостью 10 мл. Фильтрат концентрируют упариванием.до объема

0,5 мл, отбирают из этого объема микрошприцем аликвотную часть (1 мкл) и анализируют на колонке (2 м х 3мм ) с сорбентом 5% SE — 30 на хроматоне

N-AW, зернением 0,2-0,25 мм. Температура колонки программируется от

150 до 2000С (скорость подъема температуры 5 С/мин 1. Расход газа-ноо сителя аргона, 2 л/ч, воздуха и водорода — 20 и 2 л/ч соответственно.

Определение количества полигидроксисоединений проводят по площади пиков хроматограммы с расчетом по методу внутренней нормализации, учитывая экспериментально определенные поправочные коэффициенты для каждого компонента смеси. Результаты представлены в таблице. На фиг. 1 показана хроматограмма искусственной смеси.

Пример 2 Смесь имеющую состав, идентичный примеру 1, обра-1068805 хлористый метилен. Результаты пред.ставлены в таблице.

Пример 8. Смесь состава, идентичного примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично-примеру 1, но в раствор добавляют 1 r хлористого алюминия (массовое соот- . ношение пиридин — хлористый алюминий 1:1), а вместо гексана используют циклогексан. Результаты представлены в таблице.

Пример 9. Смесь состава, идентичного примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично примеру

1, но в раствор добавляют 1,33 r хлористого алюминия (весовое соотношение пиридин — хлористый алюминий 1:1), а вместо гексана используют четыреххлористый углерод. Результаты представлены в таблице.

Пример 10. Пробу, содержащую 10 мг продуктов реакции конденсации формальдегида, обрабатывают и анализируют аналогично примеру

1. Хроматограыма продуктов конденсации формальдегида представлена на фиг. 2. B результате анализа по.-лучают состав, мас.Ъ: гликолевый альдегид .60,4; глицериновый альдегид 15,98; тетроэа 6,53; ксилоэа

4,61; глюкоза. 11,95. При анализе по известному способу получают состав, мас.Ъ: 5,17 8,34; 17,27; 20,98;

47,25 соответственно.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет проводить определение количественного состава смесей, содержащих низкомолекулярные голигидроксисоединения с точностью не ниже

15%, в то время как в известном способе ошибка определения достигает 753.

Количество Соотношереагента, ние пириг дин-реагент, г/г

Реагент

Глицерин

Этиленгликоль

25,0

25,0

25,0

13,87

21,94

21, 83

25,0

1,0

Медь хлорная

1,50

1/1,5 25,0

1/2 25,0

2,0

1/0,5 25,0 14,15

1/0,75 25,0 21,80

1/1 25>0 22,09

0,5

0,75

Бериллий хлористый

25,0

25,0

25,0

1/0,67 25,0 13,71

1/1,25,0 21,88

1/1,33 25,0 22,11

25,0

25,0

25,0

0,67

1,00

1,33

Алюминий хлористый батывают и анализируют в условиях примера 1, но в раствор добавляют

1 г хлорной меди (массовое соотношение пиридин — хлорная медь 1:1,).

Результаты представлены в таблице.

Пример 3. Смесь, имеющую 5 состав, идентичный примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично примеру 1, но в раствор добавляют

2 r хлорной меди (массовое соотноше. ние пиридин — хлорная медь 1:2 ). 30

Результаты представлены в таблице.

Пример 4. Смесь, имеющую состав, идентичный примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично примеру 1, но в раствор добавляют

0,5 r хлористого бериллия (массовое соотношение пиридин — хлористый бериллий 1: 0,5 ). Результаты представлены в таблице.

Пример 5. Смесь, имеющую состав, идентичный примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогичио примеру I, но в раствор добавляют

0,75 r хлористого бериллия (массовое соотношение пиридин — хлористый бериллий 1:0,751. Результаты представлены в таблице.

Пример 6. Смесь состава, идентичного примеру 1, обрабатывают и анализируют аналогично примеру 1, но в раствор добавляют 1 r 30 хлористого бериллия (массовое соотношение пиридин — хлористый бериллий 1: 1).

Результаты представлены в таблице.

Пример 7. Смесь состава, идентичного примеру 1, обрабатывают 35 и анализируют аналогично примеру 1, но в раствор добавляют 0,67 r хлористого алюминия (массовое соотно,шение пиридин — хлористый алюминий

1: 0,67 ), а вместо гексана используют

Состав анализируемой смеси,:ac. Ъ

Задано Найдено Задано

1068805

Продолжение таблицы

Состав анализируемой смеси, мас.%

Реагент

Глицерин Есилоза Сорбит

Найдено Задано Найдено Задано Найдено

31,06 25,0

27,93

2,7, 36

Медь хлорная

27,69 25 0

27р О

27,96 25,0

Бериллий хлористый

27,77

27,49

28,02 25,0 26,99 йлвминий хлористый

28,85 25,0

27,80 25рО

28,13 25,0.

Составитель В. Резников

Редактор P. Цицика Техред В.Далекорей, Корректор!0. Билак

Заказ 11453/38 Тираж 823 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

27,14 25,0

23,01 25,0

23,01 25,0

25,89 25,0

22,97 25,0

22,90 25,0

27, 33 25 „ 0

23,0 25,0

23,61 25,.0

32,19 25,0

27,74 - 25 0

30,11

27,32

26,15