Способ получения 7,16-диарил-/5,14/-дигидро-/ @ /-дибензо- /5,9,14,18/-тетрааза-/14/-аннуленов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7,16-ДИАРИЛ- 5,14 3-даГИДРО- 1ц ЛИБЕНЗО 5 ,9,14,18 -ТЕТРААЗА- -АННУЛЕНОВ общей формулы где ft - фенил или толш1,из огфенилен диамина при кипячении в органическом растворителе, отличающий§ с я тем, что, с целью повышения выхода целевого-гаройукта и упрощения процесса, оенилендиамин конденсируют с об-арил-р-диметиламиноакролеином общей формулы И {CHj);jNCH-C(, где R имеет приведенные значения, 00. а в качестве органического раство рителя используют диметилформамид ю м или бензонитрил. J

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

g(so С 07D 257 10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3346878/23-04

;(22) 09.10.81 (46) 07.04.84. Бюл.913 (72) Ю.Г. Ятлук и А.Л. Суворов (71) Институт химии Уральского научного центра АН СССР (53) 547.886.07(088.8) (56) 1. Yuzo Nishida,Akira Sumita

Kazuki Hayashida,Hiroki 0hshima „

Sigeo Kida ana Копезошаейа. Synthesis and properties of new dibenzotetraaza $143 annufenes and its шейаМсЬе1айез. I.- Coord. Chem.

1979, Vok.9, р. 161-166 (прототип).

„„SU„„1084274 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7, 16-ДИА. РИЛ- (5, 14 3-ДИГ1ЩРО-(1 Я-ДИБЕНЗО(5, 9, 14, 18) -ТЕТРААЗА- 043-АННУЛЕНОВ общей формулы где Й - фенил или толнл,из о-. фенилен диамина при кипячении в органическом растворителе, о т л и ч а ю щ и й- е с я тем, что, с целью повышения выхода целевоготпроДукта и упрощения процесса, о-фенилендиамин конденси-. руют с ф -арил-pj-диметиламиноакролеином общей формулы Ф? (Ск ) мсн = сР- сн = О, где К имеет приведенные значения, а в качестве органического растворителя используют диметнлформамид или бензонитрил.

1084274

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

7. 16-диарил-5, 14-дигидро- Ь, i)-дибензо-(5, 9, 14, 18)-тетраазаф4 -аннуленов, металлхелаты которых 5 используются как пигменты типа фталоцианинов и порфиринов, Известен способ получения 7, 16диарил-(5, 143-дигидро-(Ь, 11-дибензо-(5,9, 14,18)-тетрааза-114Я-аннуле- ФО нов, заключающийся s том,,что о-фенилендиамин подвергают взаимодействию с гидросульфатом 4-арил-1 1»2 » . дитиолия в среде 1,2-дихлорэтана при кипении. Длительность процесса

7-8 ч. Выход целевого продукта не указан. Выход указанного соединения по известному способу не превышает

4Х от теоретически возможного 1).

Целью изобретения является повы- 20 шение выхода целевого продукта и упро. щение процесса в целом.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 7, 16диарил-55, 14 3-дигидро-(Ь»1 1-ди- 25 бензо-(5,9, 14, 18)-тетрааэа †(1 аннуленов общей формулы зо (i)

К Ш

Найдено,X: С 82,24; 82,25, Н 5» 79» 5»85» Й 12у03» 12»33.

Вычислено,%: С 82,02, Н 6,02;

8 1t,96 °

Мол.вес. Найдено,492, 493 (метод

ИТЗК в диметилформамиде) . Вычислено

468,2. УФ-спектр идентичен полученному известным способом.

Пример 3. Проводят реакцию в условиях примера 2,. ио вместо - диметилформамида берут бензонитрил.

Выход 7, 16-ди-(e-толил) -(5, 14. (-днгидро-(Ъ»1)»дибеизо-(5» 9» 14, 183тетрааза-$14)- аннулена за 1 ч ЗОХ.

Hp и м е р 4. Проводят реакцию по примеру 3. Выход 7, 16-ди-(п-толил).

1.5,14 -диги4ро-(Ъ,ij -дибенэо-(5,9, t4, 18 ) -тетрааза -jt4)- аннулена за 1,5 ч составляет 33%.

Таким образом, предлагаемый способ получения 7, 16-диарил-15, 141дигидро-(» j $-дибензо- f5, 9, 14, 18)тетрааза- 14 3- аннуленов (в СССР (П) где Я имеет приведенные значения в среде диметилформамида или бензонитрила при кипении.

Отличительными особенностями спо- 45 соба является использование нового агента конденсации а(,-арил-. 3диметил-аминоакролеина общей формулы а в качестве органического раство-, рителя — диметилформамида или бенэо. нитрила.

Выход целевого продукта достигает

45Х. Длительность процесса 1-2 ч.

Исходные К-арил-8-диметиламиноакролеины доступны и могут быть получены из соответствующей фенил-(топил)уксусной кислоты и диметилформамида в одну стадию с выходом 73Х. где к — фенил или толил,о-фенилендиамин конденсируют с о -арил-P-диметиламиноакролеином общей формулы (ск ) и сч = сй- GH =0

Пpимер 1. Смесьиз0,78г (О 00445 моль) Ы-фен -Р-диметиламиноакролеина и 0,48 r (0,00444 моль) о-фенилендиамина в 1 мл диметилформамида кипятят 2,ч. После .охлаждения выпавший осадок отфильтровывают

1 промывают эфиром и сушат. Выход 7,16дифенил-Г5, 141-дигидро-(Ь »11-дибензо(5, 9, 14, 18 )-тетрааза-(143- аннулена

0,44 г (45%). Т.пл. 316 С.

Найдено,X: С 81,27; 8t,97; Н 5,12;

524 и 1250, 1232

Вычислено,X: С 81,79; Н 5,49, и 12»72.

Мол.вес. Найдено 425; 428 (метод ИТЭК в диметилформамиде). Вычисле но 440.

ИК-спектр см-": 1632, 1590, 1550,1493, 1453, !406, 1352, 1310, 1260, 1212. (Лит.данные: 1635, 1590, 1550, 1496, 1453, 1410, 1357, 13 10, 1260, 1215 см11.1).

П р и и е р 2. Смесь из З,t г (0,0164 моль) .а -(п-толил)-ф-диметиламиноакролеина и 1,8 r (0,0166 моль) о-фенилендиамина кипятят в 4 мл диметипформамиде в течении 2 ч. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, прозывают эфиром и сушат. Выход 7,tá-ди-(л-толил)-55, 143-дигидро- (Ъ,1оg-дибеизо-(5,9, 14, 181-тетраазаf14(-аннулена 1, 135 r (ЗОХ) .

p. . 317 С.

Составитель Г. Коннова

Редактор Н. Швыдкая Техред Я.Кузьма Корректор А.Тяско

Заказ 1919!18 Тирам 410 . Подписное

ВНИИПИ Государственного ком тета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Рауиская наб., д. /5

Ю% «

Филиал ПЛП "Патент" ° г. огород, ул. Проектная, 4

3 не производились) по сравнению с известным способом .обеспечивает бо лее высокие выходы продуктов при одновременном сокращении расхода

:о-фенилендиамина в 2 раза (1 момв

1084274 4 о-фенилендиамина на 1 моль e(арил-. -диметиламиноакролеина) а также сокращает время проведения процесса в 3,58 раз.