Способ получения 5,9,16,20-тетрагидро-8,19-диоксо-7,9,18,20- бис-(пропандиил)дибензо ( @ , к), [1,4,10,13] тетраазациклооктадецина

 

Изобретение относится к химии макрогетероциклических соединений, в частности к получению 5,9,16,20-тетрагидро-8,19-диоксо-7,9,18,20-бис-(пропандиил) дибензо(в1к)Ј1,4,10,13 -тетраазациклооктадецина, что может найти применение в аналитической химии для спектрофотометрического определения катионов переходных металлов . Цель - создание новой гетероциклической системы новым способом. Последний ведут реакцией о-фвнилендиамина с 1,5- бис-( диметиламино)-3-оксо-2.4-пропандиил- 1,4-пентадиеном в среде низшего спирта с уксусной кислотой или диметилформамида, или диметилсульфоксида при кипении. Выход 21 %, брутто-ф-ла CisH2eN402. со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (и>ю С 07 D 257/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

QjM 0 Я»..

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4638339/04 (22) 13.01.89 (46) 30.06.91. Бюл. М 24 (71) Московский институт тонкой химической технологии им. M.Â. Ломоносова (72) С.M. Макин, П.И. Бройдо и А.И. Помогаев (53) 547.892.07(088.8) (56) Яцимирский К.Б. Полиазомакрогетероциклические лиганды и их металлокомплексы. — ЖВХО, 1985, т. 30, ¹ 5, с. 519 — 52?.

ReIchardt С., Scheibelein W. Synthesis

wIth aliphatic dialdehydes, XXVII. А nontemplate synthesis for the preparation of meta free 1, 4, 8, 11-tetraaza f143 annulene

derivatives; — Z. Natu.— forsch;; 1978, ч. 33В, М 9, s. 1012-1015. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,9.16,20-ТЕТРАГИДРО-8,19-ДИ ОКСО-7,9,18,20-БИС-(П РО-.

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения

5,9,16,20-тетра гидро-8,19-диоксо-7,9,18,20

-бис-(и ропандиил)дибензо(в, к) (1,4,10,13) тетраазациклооктадецина формулы I — новой пятиядерной макрогетероциклической системы, которая может быть применена в аналитической химии для спектрофотометрического определения катионов переходных металлов.

Целью изобретения является способ получения новой гетероциклической систе„, Я2,, 1659409 А1

ПАН ДИ ИЛ)ДИ Б Е Н 3 О(В, К) (1,4,10,13)ТЕТРААЗА КЛ О О КТАД Е ЦИ НА (57) Изобретение относится к химии макрогетероциклических соединений, в частности к получению 5,9,16,20-тетрагидро-8,19-диоксо-7,9,18,20-бис-(пропандиил) дибензо(в,к) 1,4,10,13)-тетраазациклооктадецина, что может найти применение в аналитической химии для спектрофотометрического определения катионов переходных металлов. Цель — создание новой гетероциклической системы новым способом. Последний ведут реакцией о-фенилендиамина с 1,5бис-(диметиламино)-З-оксо-2,4-пропандиил1,4-пентадиеном в среде низшего спирта с уксусной кислотой или диметилформамида, или диметилсульфоксида при кипении. Выход 21 $, брутто-ф-ла C18+28N4+2. мы 5,9,16,20-тетрагидро-8,19-диоксо7,9, 18,20-бис-(п ропандиил)дибен зо(в, к)

11,4,10,133 тетраазациклооктадецина (!), что достигается взаимодействием о-фенилендиамина с 1,5-бис-(диметиламино)-З-оксо2,4-пропандиил-1,4-пентадиеном в среде низший спирт — уксусная кислота, диметилформамид или диметилсульфоксид при кипении.

Пример 1. Раствор 0,108 r о-фенилендиамина в 3 мл этанола прибавляли к раствору 0,208 г 1.5-бис-(диметиламино)-3оксо-2,4-пропандиил-1,4-пентадиена в 3 мл этанола при перемешивании, добавляли 2 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивали 4 ч, затем кипятили 1,5 ч, охлаждали на воздухе. Осадок фильтровали, промыва ли 3 мл этанола. Выход 0,047 г (217) соединения (I).

1659409 заключающийся во взаимодействии о-фенилендиамина и 1,5-бис-(диметиламино)-З-оксо-2,4-пропандиил-1,4-пентадиенэ в среде низший спирт — уксусная кислота, диметилформамид или диметилсульфоксид при кипении.

Редактор Т. Лазоренко Техред М,Моргентал Корректор M. Кучерявая

Заказ 1817 Тираж 243 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

MK-спектр: 1650 (С=О), 1625 (С=С, C=N), 1580 (C=C аром.). Электронный спектр: 390, 453 нм. М+452. Вычислено 452.

Найдено, 7ь: С 74,02; N 12,49; Н 6,03.

C aHzaNnGz, 5

Вычислено, $: С 74,29; N 12,33; Н 6,28.

Пример 2. К раствору 0,208 r 1,5бис-(диметиламино )-З.оксо-2,4-пропандиил1,4-пентадиена в 2 мл диметилформамида прибавляли 0,008 г о-фенилендиамина и ки- 10 пятили в течение 3 ч. Охлаждали на воздухе, фильтровали, промывали осадок 3 мл этанола. Выход 0,064 г(28 ). Спектральные данные совпадают с приведенными в примере

1, 15

П ри м е р 3. Краствору0,208 г1,5-бис(диметиламино)-З-оксо-2,4-пропандиил-1,4

-пентадиена в 3 мл бутанола при перемешивавии прибавляли раствор 0,108 г о-фенилендиамина в 3 мл бутанола, добавляли 2 мл 20 ледяной уксусной кислоты и перемешивали

4 ч, затем кипятили 1,5 ч, охлаждали на воздухе, Осадок отфильтровывали, промывали 3 мл бутанола. Выход 0,047 r (21 /,) соединения I, Спектральные данные про- 25 дукта совпадают с приведенными в примере 1.

Пример 4, К раствору 0,208 г 1,5бис-(диметиламино )-З-оксо-2,4-пропандиил1,4-пентадиена в 2 мл диметилсульфоксида 30 прибавляли раствор 0,108 г о-фенилендамина в 1 мл диметилсульфоксида и кипятили в течение 3 ч. Охлаждали на воздухе, осадок отфильтровывали, промывали на фильтре 3 мл этанола. Выход 0,056 г(25 ). Спектраль- 35 ные данные продукта совпадают с приведенными в примере 1, Пример 5. К 10 мл 0,001 М раствора соединения (1) в диметилформамиде прибавляли 10 мл 0,001 М раствора моногидрата ацетата меди в диметилформамиде, перемешивали 1 ч. Электронный спектр:

"макс нм 395 459

Пример 6. К 10 мл 0,001 M раствора соединения (I) в диметилформамиде прибавляли 10 мл 0,001 M раствора тетрагидрата ацетата никеля в диметилформамиде, перемешивали 1 ч. Электронный спектр; макс нм: 433, 468, Таким образом, данное изобретение позволяет получать ндвую пятиядерную макрогетероциклическую систему формулы (I) способную координировать катионы переходных металлов и изменять при этом свои спектральные характеристики в видимой области, что может быть использовано в аналитической химии.

Формула изобретени я

Способ получения 5,9,16,20-тетрагидро8,19-диоксо-7,9,18,20-бис-(пропандиил)дибензо(в,к) (1,4,10,13) тетраазациклооктадецина формулы Л /;,* ./