Способ выделения @ -парафинов из углеводородных смесей

 

1. СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ Н-ПАРА«ШНОВ ИЗ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМЕСЕЙ с температурой кипения 190-360 с путем адсорбции на молекулярных ситах типа 5А при температуре выше 300°С, давлении 0,1-2 МПа с использованием адсорбционного сопутствующего водородсодержащего газа, промывки и десорбции газом, содержащим аммиак, с получением продукта промывки и депарафи визированного сырья, отл и-чаюSU .... 1097585 3

СООЭ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН,SU„„0 585

/ р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Я, К ABT0pCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ7ИЙ (21) 7771122/23-04 (22) 28.03.80 (89) 147186 ГДР (31) W P С 07 С/212547 (32) 27.04.79 (33) ГДР (46) 15.06.84, Бюл. М- 22 (72) Клаус Херманн, Йоахим Ханнеманн, Берихард Йэкел, Кпаус Крубер, Йюрген

Фреунд и Рейнхард Маттеи (ГДР) (71) ФЕБ Петролхемишес Комбинат, Шведт {ГДР) (53) 647.21(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ Н-ПАРАФИНОВ ИЗ УГЛЕВОДОРОДНЫХ. СМЕСЕЙ с температурой кипения 190-360 С путем адсорбции на молекулярных ситах типа

5А при температуре выше 300 С, давлении О, 1-2 MIIa с использованием адсорбционного сопутствующего водород.— содержащего газа, промывки и десорбции газом, содержащим аммиак, с получением продукта промывки и депарафи,низированного сырья, отличающийся тем, что для промывки или, промывки и десорбции используют газ, содержащий дополнительно адсорбционный сопутствующий водородсодержащий газ при следующем соотношении компонентов в газе для промывки или промывки и десорбции, об.X:

Адсорбционный сопутствующий водородсодержащий газ 20-40

Аммиак До 100 и продукт промывки с содержанием н-парафинов ниже 10 мас.Х выводят вместе . с депарафинизированным сырьем. O

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю — ® шийся тем, что для промывки и десорбции используют гаэ укаэанного состава. ,3. Способ по п.1, отличаюшийся тем, что для промывки ис- И пользуют газ, полученный путем добав" пения адсорбционного сопутствующего водородсодержащего газа к аммиаку во время промывки.

1097585

Изобретение относится к способу выделения н-парафинов из углеводород-. ных смесей с т.кнп. от 190 до 360 С путем адсорбции и десорбции с промежуточной промывкой с помощью молеку- S лярных сит типа 5А.

Для получения н-парафинов из углеводородных смесей путем адсорбции И сорбции с молекулярными ситами типа

5А известен ряд способов. Во многих .способах проводится адсорбция с приI сутствием инертного, т.е. несорбируемого, сопутствующего адсорбционного газа и применяется для десорбции сорбируемое вытесняющее средство, такой 15 как аммиак или легкие углеводороды.

Такие способы, описываются например в DD-УР 64766, 130532 и

GB-944441, Для того, чтобы получить н-парафины с достаточной для дальней-20 шей переработки чистотой обычно между адсорбцией и десорбцией проводится промывка навесок молекулярных сит.

Промывка проводится согласно британскому патенту 944441 инертной промы- 25 вочной средой такой как, азот или легкие углеводороды.

Недостатком промывки инертным газом является то, что она требует много времени, дополнительной загрузки З0 молекулярного сита и отдельной циркуляции газа. Если промывка осуществляется легкими углеводородами, то необходимо проводить энергоемкое дистилляционное разделение промывочной сре- 3> ды от промываемого продукта с высоким содержанием н-парафинов, чтобы пос ледний вновь подать в адсорбционный процесс.

Когда промывка проводится согласно

DD-WP 64 7766 и 130532, тогда она осуществляется с десорбционным средством, которое состоит из аммиака, содержащего воду Отрицательно в зтом4 способе влияет черезвычайно хорошая десорбционная способность аммиака с высоким содержанием воды, так как наряду с желательным уносом изо-парафинов, который представляет собой соб- 50 ственио промывочный процесс, немедленно начинается десорбция н-парафинов.

Это приводит к тому, что получается . большое количество промывочного продукта с высоким содержанием н-парафинов. Практика показывает, что количество промывочного продукта составляет до 15 вес.Ж количества вводимого продукта, причем содержание н-па" рафинов в промывочном продукте достигает 55 вес.7.

Для того, чтобы проводить способ с экономически целесообразным выходом н-парафинов, необходимым является возврат всего количества промывочного продукта в адсорбционный процесс.

С этой целью установки по получению н-парафинов имеют отдельный поток промывочного продукта, в котором проходят следующие технологические процессы: конденсация и отделение промывочного продукта, отделение промы- ° вочного продукта от десорбента, возврат его в циркуляцию, смешивание промывочного средства с сырьем и ввод смеси в адсорбционный процесс.

Для общего процесса извлечения н-парафинов сохранение этой циркуляции промывочного продукта создает дополнительные энергетические затраты и блокирует значительную часть мощности молекулярных сит, которая составляет .15-25Х.

Получение н-парафинов беэ промывочной фазы между адсорбцией и десорбцией не оправдывают сетя, так как в этом случае чистота н-парафинов является недостаточной для дальнейшей переработКи.

Целью изобретения является создание способа извлечения н-парафинов из углеводородных смесей с т.кип. 190360 С с помощью молекулярных сит типа

5А путем адсорбции и десорбции с промежуточной промывкой, которая устраняет частично или полностью недостатки известных способов.

Причина большого количества н-парафинов в промывочном продукте по известным способам объясняется тем, что одновременно с желателЬным процессом вытеснения изо-парафинов из макропор и промежуточного гранулометрического объема молекулярных сит начинается десорбция н-парафинов.

Таким образом, основой задачей является снижение выноса н-парафинов промывочным продуктом при получении н-парафинов из углеводородных смесей с помощью молекулярных сит типа 5А путем адсорбции, промывки и десорбции так, чтобы не возвращать промывочный продукт в адсорбционный процесс.

Количество промывочного продукта снижается по сравнению с известными способами до значения ниже 207. при

1097585 одновременном снижении содержания н-парафинов до значения ниже 10 sec.X если для промывки или для промывки и десорбции используют смесь из сорбируемого десорбционного средства аммиака и в основном несорбируемого водородсодержащего адсорбционного сопутствующего газа. При этом количество адсорбционного сопутствующего газа составляет в смеси 40-20 об.%. !

О

При использовании описанной газовой смеси для промывки или для промывки и десорбции из-за адсорбции аммиака на молекулярном сите образуется зона, в которой обогащены инерт!

5 ные компоненты газовой смеси. Таким образом в первую очередь, главная часть добавленного адсорбционного сопутствующего газа отделяется вновь

20 от аммиака и подается в циркуляцию адсорбционного сопутствующего газа, так что дальнейшее его отделение из циркуляции аммиака становится излишним.

Находящаяся перед фронтом десорбента движущаяся через слой молекулярного сита богатая инертным газом зона вытесняет парафины изо-строения без значительной десорбции н-парафинов. Таким образом, отделяется продукт промывки, содержание н-парафинов в котором ниже чем у вводимого продукта. Этот промывочный продукт целесообразно удалять из процесса вместе с депарафинизированным сырьем.з

Когда фронт десорбента достигает конца загрузки молекулярного сита, тогда смесь десорбента и десорбата подается в поток десообата установки.

Таким образом, отдельный поток 4О промывочного продукта становится излишним. Кроме того, освобождаются от

12 до 20% мощности молекулярного сита, которая необходима в известных способах для подготовки промывочного 4>

;продукта.

Пример. На промышленной установке проводят сравнение предложенного способа в двух вариантах с .обыч- у ными способами при одинаковом врейени промывки. Сырьем служит нефтяной дистиллят гидроочистки с пределами кипе-ния от 190 до 300 С с содержанием н-,парафинов 20,9 вес.X. В первом ва- у рианте для промывки и десорбции применяется, по сравнению с известным способом, среда с содержанием адсорбционного водородсодержащего сопутствующего газа 20 об.Х и 80 об.Х ам миака. Во втором варианте добавляют только во время промывки 20 об.Х ад" сорбционного сопутствующего газа к аммиаку. В таблице указаны условия и результаты осуществления способа.

Показатели Извест Предлагаемый ный способ способ ари- Варипт 1 ант 2

Адсорбция:

Температура, С 385 385 385

Давление, ИПа

0,75 0,75 0,75

Адсорбционное время, с

660 660 660

Соотношение

Десорбция:

Анализ среды N8» об.Х 96

96

4 20

Температу" ра, С

380 380 380

Давление, МПа

Десорбционное время, с 270 270 270

Нагрузка молекулярные сита, r/г-ч сопутствующий газ-продукт, м в н,у (мз

Адсорбционный попутный гаэ, об.Х

280: 1 280: 1 280:!

S 109758

Продолжение таблицы

Давление, MIIa

Извест ный способ

Предлагаемый способ

Нагрузка на молекулярное сито, r/r.ч

Показатели

Вариант 2

0,9 аринт 1

Нагрузка десорбционного средства, м в н.у/мз молекулярного сита, ч

Соотношение сопутствующий газ проз/ з

1О

200: 1

Промывка + десорбция

960:1 960:1 960! 1

Анализ среды промывки и десорбции:

Содержание н-парафинов в десорбате, вес.X

>97,5 )97,5 )97,5

Аммиак, об.X

Промывка:

Адсорбционный сопутствующий газ, об.%

Анализ cpeAbl NH3 9 об.X

Адсорбционный попутный газ, об.Ж

40,80 2 Температура, С

Давление, МПа

96 80

Время десорбции, включая время прозо

4 20

376

Количество промывочного продукта, т/ч

Нагрузка десорбционного средства или промывочного газа, мз/мз

81 15 16

900

Выход парафина, вес.X

Содержание н-парафинов в промывочном продукте, вес.%

Чистота десорбата, 40 вес.% 98

Количество промывочного продукта, т/ч 1,5

Содержание н-парафинов в промывочном продукте, вес.X 7

Примеры показывают, что при применении предложенного способа наряду со снижением количества промывочного продукта содержание н-парафинов в нем значительно ниже содержания Н-парафинов в сырье, так что возврат промывочного продукта в адсорбционный просообразным, 514 61 63

Пример 2. Процесс проводят аналогично описанному в примере 1 для варианта 1. В качестве сырья ис- 4 пользуют гидроочищенный нефтяной дистиллят с пределами кипения 190о

300 С с содержанием н-парафинов

17 вес.X.

Ниже представлены условия и результаты осуществления способа.

Адсорбция: цесс становится нецеле

ВНИИПИ Заказ 4138/19 Тираж 410 Подписное

Филиал ППП "Пачаат" ° r.Óàãîðîä, ул.Проектная, 4

Температура, С 378

Время адсорбции, с 752