Способ получения триалкилсилоксиалюми-нийдигалогенидов

 

Класс 12о, 26Ä-, № 110979

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Ф. Орлов и Б. Н. Долгов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТРИАЛКИЛСИЛОКСИАЛЮМИНИ ЙДИГАЛОГЕНИДОВ

Заявлено 4 гиоия 1957 г. за М 574247 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Недавно в литературе появилось краткое сообщение о выделении триметилсилоксиал1оминийд11хлорида (СНз) >SiOAIC1. при взаимодействии триметилэтоксисилана с

iëoðèñòûì алюминием. Однако автор !

Ic привел ни констант соединения, ни данных анализа его и ошибочно указал, что выделенный им продукт нс перегоняется в вакууме. С другой стороны описана реакция между гексаалкилдисилоксаном и хлористым алюминием, приводящая к образовяни1о триалкилхлорсиланя (ДАН 84,959; 1952) .

Установлено, что триалкилсилокс:1 алюминийдигалогениды общей формулы КзЯОА1Х,, где R — алкильный остаток, а Х вЂ” С! или Br могут быль получены с выходом 80 — 86 /в нз остатка, образующегося после отгонки 70 — 85в11в триалкилга Iol elle»лана из продуктов взаимодействия эквимолекулярных количеств гексаалкилдисилоксана и соответствующего галогенида алюминия; для этой цели указанный остаток перегоняют в вакууме пли перекристаллизовывяют из гексана.

Реакция протекает Ilo следующему уравненшо:

R-SiOSiR3 + Л1Хз —.- R>SiOA1X. -1-- R3siX

Синтезированные указя1щым путем трналкилснлоксиялюминийдигялоге— инды могут быть использованы для получения полимерных алюминийкремнийорганических соединений и кяк катализаторы.

Пример 1. Смесь 24,6 г (0,1 ." л1оля) гексаэтилдисилоксана и 13,3 г (0,1 "-.IIîëÿ) хлористого алюминия

1гягрсвают постепенно. При 165 из реакционной смеси начинает отгон5!Ться три этилхлорсилян, которого обр",:çól.òñÿ 13,0 г (87о1о); т. кип.

142 в 146 . Температура смеси в конце р са к1и и достигает 255 . При фракцнонированной вакуумной пср гонке остатка получено 17 г (60 » теоретического количества) триэтилсилоксиалюминийдихлорида (C Н;)„-SiOA1Clg с т. кип. 173" при давлении 4 я1л рт. ст. и т. пл. 43—

+4 .

П р имер 2. 18,5 г (0,075 г-.11о1л) гексаэтилдисилоксана и 20,0 г (0,075 г-лолл) бромистого алюмишгя № 110979

Предмет изобретен и я

Отв. редактор Л. Г. Голандский

Стаидартгиз. Поди. к пеи. 13/II 1958 г.

Объем 0,125 и. сп Тираж 380. Цена 25 коп, Типография Комитета по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, Неглпиная, 23. Зак.:118. нагревают в течение 30 минут. При этом отгоняется 12 г (82% ) триэтилбромсилана с т. кип. 155 — 165 . Температура смеси равняется 260 . Фракционированием остатка в вакууме получено 22 г (69% теоретического количества) триэтилсилокси-алюминийдибромида (С Нз) >SiOA1Brq с т. кип. 178 — 181/3 лм и т. пл. 73 .

При мер 3. От смеси 28,6 г (0,15 г-моля) тетраметилдиэтилдпсилоксана и 40,0 г (0,15 г-моля) брамистого алюминия при нагревании отгоняют 20,0 г (0,12 г- моля) диметилэтилбромсилана с т. кип. 105—

111 . Нагрев прекращают и закристаллизовавшийся остаток дважды перекристаллизовывают из гексана.

Получено 30 г (67% ) диметилэтплсилоксиалюминий дибромида— (СНз) С,H>SIOA1BI> с т. кип. 150 при давлении 2,5 л1л. рт. ст. и т. пл.

66 .

Пример 4. Смесь из 436 г (0,2 г-л1оля) тетраэтилдиметилдиснлоксана и 26,6 г (0,2 г-.ноля) хлористого алюминия нагревают в течение

1 часа до температуры 210 . При этом отгоняется 24 г (87,5% ) метилдиэтилхлорсилана с т. кип. 116 — 122 .

При. фракционированной вакуумной перегонке остатка получено 36 г метилдиэтилсилоксиалюминийдихлорида (С На) СНз$1ОА1С1а с т. кип.

143 при давлении 4 л м рт. ст. и т. пл. 33 ; выход — 83,7%.

Способ получения триалкилсилоксиалюминийдигалогенидов общей формулы КзЯОЛ1Х,, где R — алкильный остаток, а Х вЂ” С1 или Вг, отличающийся тем, что остаток, образующийся после отгонки

70 — 85% триалкилгалогенсилапа из продуктов реакци«г эквимолекулярных количеств гексаалкилдисилоксана и галогенида алюминия, перегоняют в вакууме или перекристаллнзовывают из гексана.