Способ получения диалкиловых эфиров винилфосфиновой кислоты и замещенных диамидов

 

¹ 116882

Класс 12о, 5с,, 12i, 31

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКС1МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М. И. Кабачник и T. Я. Медведь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ВИНИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ И ЗАМЕЩЕННЫХ ДИАМИДОВ

Заявлено 1 марта 1958 г. за ¹ 593761 в Комитет по делам изобретений и открьпнй при Совете Министров СССР

Предлагаемое изобретение позволяет получать диалкиловые эфиры винилфосфиновой кислоты и ее замещенные диамиды, могущие найти применение в приготовлении пластических масс, инсектицидов и других практически важных продуктов.

Осуществление способа достигается дегидрохлорированием хлорангидрида р-хлорэтилфосфиновой кислоты над хлористым барием, нанесенным на пемзу, при 330 — 340 в хлорангидрид винилфосфиновой кислоты, который затем подвергают действию спирта в присутствии третичных аминов. Для получения замещенных диамидов на хлорангидрид

BHI(H.tôoñôèíoâoé кислоты действуют вторичным амином.

Пример 1. Получение хлорангидрида винилфосфиновой кислоты.

Хлорангидрид р-хлорэтилфосфиновой кислоты по каплям пропускают через трубку, наполненную безводным хлористым барием, нанесенным на пемзу, и нагретую до 330 — 340 при одновременном пропускании слабого тока азота После фракционированной разгонки продуктов пеакции получают хлорангидрид винилфосфиновой кислоты с выходом

70% теоретического. Т. кип. 67 — 69 при 21 л л рт. ст.; n" -— 1,4808, D

d во — 1,4092, Пример 2. Получение метилового эфира винилфосфиновой кислоты.

1 моль хлорангидрида винилфосфиновой кислоты добавляют постепенно к раствору 2 молей метанола и 2 молей триэтиламина в эфире, бензоле или другом растворителе при перемешивании и температуре минус 5 — 0, и оставляют на несколько часов прп комнатной температуре.

Выпавший осадок отфильтровывают, а фильтрат сначала освобождают от растворителя путем отгонки, затем остаток фракционируют. Получают метиловый эфир винилфосфиновой кислоты с выходом 45 — 55% теоретического. Т. кип. 72 — 73 при 10 лхл рт. ст.; и- о — 1,4330;

d4ã 1, 1405.

¹ 116882

Таким же путем получен этиловый эфир винилфосфиновой кислотьг с выходом 45 — 50 (о теоретического. Т. кип. 62 при 3 мм рт. ст.; и о—

1,4338; d4 0 0— 1,0550.

Пример 3. Получение ди(диметиламино) амида метилфосфиновой кислоты.

К 1 молю хлорангидрида винилфосфиновой кислоты в растворе бензола или эфира добавляют постепенно 4 моля диметиламина при температуре минус 5 — 0 при перемешивании. После отделения осадка и отгонки растворителя остаток фракционируют. Получают диамид с выходом 50 — 55% теоретического. Т. кип. 82 при 3 ми рт. ст.; и"—

1,4732; d4so — 1,0257.

Предмет изобретения

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Е. Г. Гончар

Подл. к печ. 31.Х-58 г..

Тираж 975 Цена 25 коп, Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л, Зак. 4392

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

Способ получения диалкиловых эфиров винилфосфиновой кислоты и замещенных диа мидов, о т л и ч à ю щ и и с 1я .тем, что хлор айгидрид хлорэтилфосфиновой кислоты дегидрохлорируют пропусканием над хлористым барием, нанесенным на пемзу, при 330 — 340, в хлорангидрид винилфосфиновой кислоты, последний вводят во взаимодействие со спиртами для получения диалкиловых эфиров или с вторичными аминами для получения замещенных диамидов.