Способ получения светостойких свинцовых и свинцовомолибдатных кронов

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНР1Я СВЕТОСТОЙКИХ СВИНЦОВЫХ И СВИНЦОВО-МОЛИБДАТНЫХ КРОНОВ, включающий осаждение хромата, сульфохромата или сульфохроматмолибдата свинца из растворов , содержащих соответствующие ионы, репульпацию осадка в воде, обработку полученной суспензии соединениями кремния и сурьмы, отличающийся тем, что, с целью повышения красящей способности крона и уменьшения содержания в нем кислоторастворимого свянца, перед обработкой соединениями кремния в суспензию вводят натриевую соль галогеноводородной кислоты. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что натриевую соль галогеноводородной кислоты вводят в количестве 0,01-0,07 моль/л,пред (Л почтительно 0,03 моль/л.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

6% 01) 3@0 С 09 С 1 20

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТИУ (21) 3500009/23-26 (22) 14. 10.82 (46) 23,09. 84. Бюл. N - 35 (72) M.В. Суханова, Э. С. Иарморштейн, Н.В. Юрьева В.И. Кошмарова, M.М. Иванова, В.С. Одляницкая, В.Н. Брунов и А.А. Лукьянец (71) Ленинградское научно-производственное объединение "Пигмент" (53) 667.622.115.17 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

В 709649, кл. С 09 С 1/14, 1977.

2. Патент Франции N-* 2297234, кл. С 09 С. 1/20, t976 (прототип). (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СВЕТОСТОЙКИХ СВИНЦОВЫХ И СВИНЦОВО-МОЛИБДАТНЫХ КРОНОВ, включающий осаждение хромата, сульфохромата или сульфохроматмолибдата свинца из раство. ров, содержащих соответствующие ионы, репульпацию осадка в воде, обработку полученной суспензии соединениями кремния и сурьмы, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повьши— ния красящей способности крона и уменьшения содержания в нем кислоторастворимого свинца, перед обработкой соединениями кремния в суспензию вводят натриевую соль галогеноводородной кислоты.

2. Способ по п.1 о т л и ч а юшийся тем, что натриевую соль галогеноводородной кислоты вводят в количестве 0,01-0,07 моль/л,предпочтительно 0,03 моль/л.

1114684

Изобретение относится к способам получения светостойких свинцовых и свинцово-молибдатных кронов, используемых в различных отраслях промышленности.

Известен способ получения свинцово-молибдатного крона, состоящий в совместном осаждении хромата, сульфата и молибдата свинца из раствора нитрата свинца, перед осаждением 10 вводят дисперсию кремнеземсодержащего наполнителя. Способ обеспечивает снижение токсичности крона вследствие уменьшения,в нем содержания растворимых в 0,07 н. соляной кислоте сое динений свинца И .

Недостатком указанного способа является низкая красящая способность получаемого крона, не превышающая

100%, и несмотря на снижение еще достаточно высокое содержание кислоторастворимых соединений свинца (7,3-7,5%).

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ получения светостойких свинцовых и свинцово-молибдатных кронов, включающий осаждение хромата, сульфохромата или сульфохроматмолибдата свинца из растворов, содержащих соответствующие ионы, репульпацию осадка в воде и последующую обработку полученной суснензии соединениями кремния и сурьмы (2) .

Недостатком данного способа также

35 является низкая красящая способность получаемых кронов (100%) и высокое содержание кислоторастворимого свинца (- 2%) .

Цель изобретения — повышение красящей способности крона и уменьшение содержания в нем кислоторастворимого свинца.

Поставленная цель достигается

45 тем, что согласно способу получения светостойких свинцовых и свинцовомолибдатыых кронов, включающему осаждение хромата, сульфохромата или сульфохроматмолибдата свинца из растворов, содержащих соответствующие 5О ионы, репульпацию осадка в воде, обработку =полученной суспензии соединениями кремния и сурьмы, перед обработкой соединениями кремния в суспензию вводят натриевую соль гало-55 .геноводородной кислоты в количестве

0,01-0,07 моль/л, предпочтительно, 0,03 моль/л.

Уменьшение используемого количества соли галогеноводородной кислоты ниже 0,01 моль/л приводит к повышению содержания кислоторастворимого свинца в продукте, а повышение используемого количества указанного соединения O 0,07 моль/л снижает величину красящей способности пигмента.

-В соответствии с предлагаемым способом в сусвензию крона сначала вводят натриевую соль галогеноводородной кислоты (NaP, NaGI, NaBr, йа3) и только после этого последовательно добавляют соединения кремния и сурьмы. Несоблюдение данной последовательности введения реагентов приводит к увеличению содержания в кроне кислоторастворимого свинца.

Пример 1. В предварительно перемешанную в течение 0,5 ч суспензию глета, содержащую 70 г свинцового глета, 360 r воды, 0,88 r азотной кислоты и 2,33 г серной кислоты, добавляют 180 r раствора хромовой кислоты, содержащей 29 r Сг03.

Процесс осаждения крона проводят при 65ОС и рН 9 в начале синтеза до рН $ в конце осаждения. Суспензию крона промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж

1:10 и нагревают до 65оС. Затем в суспензию последовательно вводят: 3,51 г хлорида натрия, что составляет 0,06 моль/л, 40,2 r раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по SiO,); смесь, содержащую 10,2 г раствора треххлористой сурьмы (концентрация

300 г/л Sb) и 12,2 r раствора силиката натрия (концентрация

100 г/л по SiO ); 13 7 г раствора сернокислого алюминия (концентрация 80 г/л по AI, O,), нейтрализуют 76 r раствора едкого натра (концентрация 50 г/л NaOH).

После введения каждого компонента суспензию крона перемешивают в течение 10-15 мин. Обработанный пигмент промывают от водорастворимых солей и сушат при 90 С. Получают свинцовый крон с красящей способностью 165% и содержанием кислоторастворимого свинца 0,5% в виде РЪО.

Пример 2. Суспензию свинцового крона, полученную аналогично примеру 1, промывают декантацией

3 11 два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:15 и нагревают до

65 С. Затем в суспензию при перемео шивании последовательно вводят:

3,18 г раствора серной кислоты (концентрация 106 г/л H

0,27 моль/л, 17,2 r раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по

SiO2) ° Далее суспензию обрабатывают аналогично примеру 1.

Получают свинцовый крон с красящей способностью 170Х и содержанием кислоторастворимого свинца 0,46Х в виде Pbo.

Пример 3, Суспензию свинцового крона, полученную аналогично примеру 1, промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:10 и нагревают до 65 С. Затем в суспензию при пере—

О мешивании последовательно. вводят

2,92 г фтористого натрия, что составляет 0,07 моль/л; 23 r раствора силиката натрия. Далее суспензию обрабатывают аналогично примерам

1и2.

Получают свинцовый крон с красящей способностью 1507. и содержанием кислоторастворимого свинца 0,57 в виде РЬО.

Пример 4. Суспензию свинцового крона,. полученную аналогично примеру 1, промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:12 и нагревают до

65 С. Затем в суспензию при перемешивании последовательно вводят

4, 12 г бромистого натрия, что сос— тавляет 0,033 моль/л, 28,7 r раствора силиката натрия (концентрация

100 г/л по SiO<). Далее суспензию обрабатывают аналогично примерам 1-3

Получают свинцовый крон с красящей способностью 160Х и содержанием кислоторастворимого свинца 0,42Х в виде PbO.

Пример 5. Для получения свинцово-молибдатного крона к 1500 г раствора нитрита свинца (концентрация 67,5 г/л Pb (NO ) 2) приливают в течение 0,5 ч при перемешивании

1500 r раствора смеси осадителей, содержащей,г/л: Сг03 17, МоО> 3,5;

$03 0,7; NaOH 7. Процес; осаждения крона проводят при темпера> уре

14684 4

25

45 л.20 С, рН суспензии в конце осаждения 2,5-2,6. Суспензию крона промывают декантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:20. Затем в суспензию крона при перемешивании последовательно вводят 2, 15 r раствора серной кислоты (концентрация

106 г/л Н 804)! 49 9 r раствора хлористого бария (концентрация

109,2 г/л BaCI2) 1,76 г хлористого натрия, что составляет 0,015 моль/л, 29,9 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л no SiO>).Далее суспензию обрабатывают аналогично примерам 1-4.

Получают свинцово-.молибдчтный крон с красящей способностью 140Х. и содержанием кислоторастворимого свинца 1,5Х в виде Pb0.

Пример 6. В предварительно перемешанную в течение 0,5 ч суспензию глета, содержащую 70 r свинцового глета, 360 г воды, 0,88 r азотной кислоты, добавляют 195 г раствора хромовой кислоты, содержащей 31,4 г

CrO).

Процесс осаждения крона проводят при 65оС и рН 9 в начале синтеза до рН 2 в конце осаждения. Суспензию крона промывают декантацией два раза, разбавля>от водой до соотношения Т:Ж

1:15 и нагревают до 65 С. Затем в суспензию последовательно вводят

1,5 r раствора серной кислоты (концентрация 106 г/л H2SO<); 15,2 г раствора хлорида бария (концентрация 109,2 г/л BaCl2), 1,26 г фторида натрия, что составляет 0,02 моль/л, 46 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по SiOg), смесь> содержащую 15,3 г раствора треххлористой сурьмы (концентрация

300 г/л Sb) и 18,3 г раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л по 8 02); 27,4 г раствора сернокислого алюминия (концентрация

80 г/л по А 20 ), нейтрализуют

- 120 г раствора едкого натра (концентрация - 50 г/л NaOH).

Обработанный пигмент промывают от водорастворимых солей и сушат при температуре 90 С. Получают свин— о цовый крон с красящей способностью

160% и содержанием кислоторастворимого свинца 0,57 в виде РЬО.

Пример 7. Суспензию свинцово-молнбдатного крона, полученную аналогично примеру 5, промыва>от де1

1 1 14684

Способ

Содержание кислоторастворимого свинца, X

Красящая способность,Х

Пигмент

Предлагаемый по примерам:

0,5

Свинцовый крон

0,46

170

0,5

150

0,42

160

Свинцово-молибдатный 90 крон

Известный

Предлагаемый по примерам:

Свинцово-молибдатный крон

140

1,5

160

0,5

Свинцовый крон

Свинцово-молибдатный крон 145

1,45

150

То же

ПППППП Заказ б732/17 Тираж б33 Поллисное

CIHIDIBJI IIIIII Патент, т.ужторол, ул.Проектная, 4 кантацией два раза, разбавляют водой до соотношения Т:Ж 1:20. Затем в суспензию крона при перемешивании последовательно вводят: 2,52 г фторида натрия (что составляет

0,03 моль/л), 40,2 r раствора силиката натрия (концентрация 100 г/л

$i0>) смесь, содержащую 5, 1 г раствора треххлористой сурьмы (концентрация 300 г/л $Ь) и. 6,1 г раствора силиката натрия (концентрация

100 г/л Si02); 41,1 r раствора сернокислого алюминия (концентрация 80 г/л AS 0 ), нейтрализуют

160 г раствора едкого натра (концентрация 50 г/л NaOH).

Обработанный пигмент промывают от водорастворимых солей и сушат при

90 С.

Получают свинцово-молибдатный крон с красящей способностью 145Х и содержанием кислоторастворимого свинца 1,45Х в виде РЪО.

Пример 8. Суспензию свинцово-молибдатного крона, полученную аналогично примеру 5, промывают декантацией два раза, разбащтяют водой до соотношения Т;)К 1:20. 3a- .

7 тем в суспечзию крона при перемешивании последовательно вводят 2,5 г раствора серной кислоты (концентрация 106 г/л Н2$0 ), 34,5 r раствора хлористого бария (концентрация

109,2 г/л BaCI ); 4,12 г бромида натрия (что составляет 0,02 моль/л), 28,7 г раствора силиката натрия (концентрация раствора 100 г/л по

10 $ О ), Далее суспензию обрабатывают аналогично примерам 1"5.

Получают свинцово-молибдатный крон с красящей способностью 150Х и содержанием кислоторастворимого

15 свинца 1,4Х в виде PbO.

В таблицу сведены данные по красящей способности крона и содержанию кислоторастворимого свинца.

20 Преимущество предлагаемого способа перед известным состоит в том, что он позволяет получать светостойкие свинцовые и свинцовомолибдатные кроны с повышенной крася25 щей способностью (140-170Х) и низким содержанием кислоторастворимого свинца (0,42-1,5Х в пересчете на

РЬО) .