Способ дубления эмульсионных вспомогательных желатиновых слоев галогенсеребряных фотографических материалов

 

СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ЭМУЛЬСИОННЫХ И ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ ЖЕЛАТИНОВЫХ СЛОЕВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАадЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ путем введения в расплавленную фотографическую эмульсию добавок полива: стабилизатора -бис

COOS COBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„,SU„„113082 заоо 130

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

3g,1 ., hPh Р „„,. п

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3600405/23-04 (22) 31.05.83 (46) 23.12.84. Бюл. В 47 (72) Л.И.Зырянова, К.В.Макаров и В.К.Крупнов (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической прожил енно ст (53 ) 771. 5 (088. 8) (56) I. Патент QHA 9 3551159, кл, 96-111, опублик, 1970.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке N 3515482/23-04, кл. G 03 С 1/30, 26.11.82 (прототип).

3 Патент США 11 3304631, кл. 37-8, опублик. 1962. (54)(57) СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ЭМУЛБСИОННЫХ

И ВСПОМОГАТЕЛЬНЫХ ЖЕЛАТИНОВЫХ CJIOEB

ГАПОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ

МАТЕРИАЛОВ путем введения в расплавленную фотографическую эмульсию добавок полива: стабилизатора -Shhc (1-фе» нил-тетразолил-5)дисульфида, смачивателя - дикалиевой соли продукта поликонденсации 1 моль октаглицерида

2-этилгексинилянтарной кислоты с

2 моль 2-этилгексилянтарного ангид— рида, смачивателя - динатриевой соли диэтилового эфира Й -ф -децилокси- . пропил-Я-(Я-карбокси- Ь-сульфопропионил) аспарагиновой кислоты, смягчителя - динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, полисахарида - декстрана, глицерина и дубителя, нанесения полученной эмульсии на триацетатную подложку, нанесения поверх эмульсионного слоя защитного слоя, включающего желатину, смачиватель - натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин, калий азотнокислый Фенил-5-меокаптотетразол Д триэтаноламин и дубитель, о т л и - ., ч а ю шийся тем, что с целью повышения прочности и температуры деформации„ в качестве дубителя используют изотиоциаиатное произвогное фосфонитрила формулы (PN(CNS)>3 в количестве (0,25-0,75) г/кг эмульсии при введении в эмульсию и в количестве (0,1-0,2) r/êã композиции CJ4 защитного слоя при введении в защит- (, ф ный слой. ОО

1130828

Изобретение относится к способам дубления эмульсионных и вспомогатель ных желатиновь1. слоев галсгенсеребряных фотографических материалов и может быть использовано в химикофотографической промышленности.

Известен дубичель для фотографической желатины, содержащий группу

-СО-БН-СО,и получаемый реакцией га- !О лоидацила изоцианата с алифатическим альдегидом, с(, 13-ненасыщенным алифатическим соединением или эпоксисодержащим соединением (13.

Недостатком указанного дубителя является малая эффективность дубящего действия, так как звдубленный фотоматериал имеет невысокие значения прочности и температуры деформации набухших желатиновых слоев и вы- 20 сокую набухаемость.

Наиболее близким к предложенному является способ дубления эмульсиснных и вспомогательных слоев галогенсеребряных фотографических материа- 25 лов путем введения в расплавленную фотографическую эмульсию добавок полива: стабилизатора - Ьлс -(1-фенйл-тетр азолил-.5) дисульфида, смачидателя СБ-133,- дикалиевой соли про- 5п дукта поликонценсации 1 моль октаглицерина 2 этилгексннилянтарной кислоты с 2 моль 2-этилгексилянтарногс ангидрида, смачнвателя СВ-1147динатриевой соли диэтилового эфира- З5

- M - -децилоксипронил- Я - (Р -карбок си-,6 -сульфопропионил1 аспар гино вой кислоты, смягчителя динатриевой соли этилендиамннтетрауксусной кислоты, полисахарида - декстрана, глицерина 4О и дубителя, нанесения полученной эмульсии нз триацетатную подложку, нанесения поверх эмульсионкого слоя защитного слоя, включающего желатину, смачиватель СВ-102 — натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарнсй кислоты, фенол, глицерин, калий азотнокислый, фенил-5-меркап" тотетразсл, триэтаноламин и дубитель а в качестве дубителя используют соединение формулы (СН,-СН-СН,-0)„ Х (1) l где Х - гексаметиленкарбоксидиамин, трифосфонитрил, и = 2,б (2 1

Недоста1 ком известногс способа является то, что фотоматериал, изготовленный по нему, имеет относительно высокую чабухаемость и малую прочс ность набухших в процессе химикофотографической обработки желатиновых слоев.

Целью изобретения является повышение прочности и температуры деформации.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу дубления эмульсиснных и вспомогательных желатинсвых слоев галогенсеребряных Фотографических материалов путем ввсдения в расплавленную фотографическую эмуль— сию добавок полива: стабилизатораЙс — (1-фенил-тетразолил-5) дисульфида, смачивателя - дикалиевой соли продукта поликонденсации 1 моль октаглицерина 2-этилгексиннлянтарной кислоты с 2 моль 2-зтилгексилянтарного ангидрида, смачнвателя - динатриевой соли диэтилового эфира М - -децилоксипропи.:.- At -(,Ь -карбоксн-9--Сульфспрописнил) аспарагиновой кислоты, смягчителя - дикатриевсй соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, полисахарида - декстрана. глицерика и дубителя, нанесения полученной эмульсии на триацетатную подложку„ нанения поверх эмульсионного слоя защктнсгс слоя, включающего желатину, смачиватель - натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфсянтарной кислоты, фенсл, глицерин, калий азотнокислый, фенил-5-меркаптстетразсл, триэтаноламик и дубитель, в качестве дубителя используют изотиоцианатное производное фосфонитрила формулы (111(СБ )Д3 в количестве 0,25-0,75 г!кг эмульсии йри введейии в эМульсию и в количестве (0> 1-0,2) г/кг композиции защитного слоя при введении в защитный слой.

Используемые соединения являются доступными. Янае†(1-фенил-тетразолил-5/-дисульфыд " стабилизатор Ф-2, полисахарид — декстран (полиглюкин), глицерин, дикалиевая соль продукта поликонденсации 1 моль сктаглицерида

2-этилгексинилянтарной кислоты с

2 моль 2-этилгексинклянтарногс ангидрида - смачиватель СВ-133, динатриевая соль диэтиловогс эфира Й - -децилсксипрспил- g -(P --карбскси- У -сульфопрописнил) аспарагиновой кислоты — смачиватель СВ-1147 динатриевая соль этилендиаминотетрауксусной кислоты - смягчитель Ф"1, натриевая соль ди 2-этнлгек иловсго эфира суль1130828

5-15

0,6-0,7 25

0 5-1,5

0,12-0„72

2,5-7,5

2,0-10,0

-фоянт ар ной ки слоты — смачив атель

СВ-102, фенол сннтетиче ский, азотнокислый калий, фенил-5-меркаптотетразол, триэтаноламин — промышленно изготавливаемые продукты, широко применяющиеся при производстве кинофотоматериалов, Вещества формулы (l) ранее использовались в качестве полупродукта для изготовления резиноподобных полиме- 10 ров (3J, а для дубления фотографических материалов не применялись.

Предлагаемый способ является технологичным и легко осуществим на действующем оборудовании. 15

Пример l. 100 r стандартной, галогенсеребряной эмульсии, изготовлейной по ТУ 6-17 909-77, содержащей 157. желатины, плавят при 40 С, готовят в поливу на подложку, для 20 чего в нее при перемешивании вводят добавки, г/кг эмульсии

Стабилизатор Ф-2 . 4%-ньй водный раствор

Полиглюкин, 157-ный водный раствор 35,0-47, 5

Глицерин,50%-ный водный раствор

Смачиватель СВ-133, 47-ный водный раствор 0,28-0,76

Смачиватель СВ-1147, 4%-ный водный раствор

Смягчитель Ф-l, 20%-ный водный раствор 0,5-1,0

Дубитель - изотиоцианатное производ- 40 водное фосфонитрила формулы (1), 5Х-ный спиртовый раствор 0,75

После термостатирования H выстаивания 3-5 ч эмульсию поливают на 45

ТАЦ-подложку. Одновременно поверх эадубленного слоя наносят защитный слой состава, г/кг помпозиции защитного слоя;

Желатина 20-40 5Р

Глицерин,507-ный водный раствор 5 0-10,0

Фенол синтетический, 50Х-ный водный раствор

Калий азотнокислый, 207-ный водный раствор

Фе нил-5-меркаптотетразол, 0,01%-ный спиртовый раствор 0,05-0 15

Триэтаноламнн, 997.- ный водный раствор

Смачиватель СВ-102, 4%-ный водный раствор 0,6-1,2

Дубитель — соедине— ние формулы (1), 57.-ный спиртовый раствор 0,2

Фотоматериал после сушки и выдержки 24 ч при 20+2 С и влажности =

50-657. испытывают по показателям

Spg До, прочность набухшего эмульР-1 сионного слоя (г), температура деформации (Ч:), набухаемость (г/см ) .

Испытания проводят в процессе архивного хранения 5, 10, 30 сут.

Пример 2. Аналогично примеру 1, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, однако соединение формулы (1) для введения в эмульсионный слой берут в количестве (г/кг эмульсии, 5Х-ный спиртовый раствор)

0,5, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 5%-ный спиртовый раствор) 0,15.Вся последовательность операций такая же, как в примере 1.

П р и и е р 3. Аналогично примеру 1 эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, однако соединение формулы (1) для введения в эмульсионный слой берут в количестве (г/кг эмульсии, 5%-ный спиртовый раствор) 0,25, а для введения в защитный слой (r/êã композиции защитного слоя, 57-ный спиртовый раствор) 0,1. Вся последовательность операций такая е, как s примере 1.

Пример 4. (сравнительный по

ТУ 6-17-909-77). Аналогично приме" ру 1 эмульсию, добавки полива и ком поненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, однако в качестве дубителя эмульсионного слоя берется

Ду-801-refccarappoxpvaxpanomnpaaaza, 2,5Х-ный водно-спиртовый раствор ° (г/кг эмульсии) 0,325, а для введения. в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 2,5% водно-спиртовый .раствор) 0 11.

30828 6 раствор, r/êã эмульсиф) 0,25, а для введения в защитный слой (r/êã композиции защитного слоя, ЗХ-ный водный раствор) 0,1.

Дальнейшие операции проводят по примеру 1, П р и м е;-р 5 (по способу (2J).

Аналогично примеру 1 эмульсию, добавки .полива и компоненты защитного слоя берут в тех жЕ еоотношениях, однако в качестве дубителя эмульсионного слоя .берут гексаглицедил гексаметиленкарбосидиамин (ЗЯ-ный водный

Фотографические свойства е» р

При- Количество дубимер теля, г/кг

8 0,85 р !

Эмуль- Защитносии го слоя

: Архив в днях

5 10 3 5 1О . 30

0,04: 0„05, 530 400 370 0,04 0,04 0,05

О,!5

490 380 380 0„04 Ор04 0,06

0 1

500 320 300 0,07 0,09 О, !4

560 380 320 - 0,04 0,04 0,04

О, 1!

5 0,25

0,1 е» Продолжение таблицы е,.

Фотографические свойства

I 1 I

Прь мер бухаемо сть, г,/см емпература дефорoÑ рочность, r

Архив в днях!

5 !0 30 !

5 . 10 30!

О 30

545, 650 770 61 . 82

560 660 780 62 82

94 40 30 30

39 32 24

550 . 650 770 61 82 94 4,0 3,0 2,6

200 240 340 45 56

6U 5,5 5„! 4,1

540 640 76О 60 8 !

4 3! 27

Предлагаемый способ дубления эмульсионных и вспомогательных споев с помощью иэотиоцианатного производного фосфонитрила позволяет улучшить е

ИИИИПИ Зака= 9608/33 Тираж 463 Подписное

° ерем

Физий ПОЙ Цйй амит у Р Узх Оф@др фиЯрОэктиая р 4

0,75

2 0,5

3 0,25

4 0,325

Вся последовательность операций такая же, как в примере 1. Результаты испытаний по примерам представлены

s таблице. физико-механические показателй для черно-белых кинофотоматерпалов по сравнению с известным способом.