Полимерная композиция

 

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ,,tioдержащая полимер, выбранный из групг; пы, включающей полиолефин, гомоили сополимер стирола, полиуретан на основе сложного полиэфира и поликапроамид , и стабилизатор, отличающаяся тем, что с целью повышения светостойкости композиции , в качестве стабилизатора она содержит соединение, выбранное из группы, включающей сложный полиэфир общей формулы О о я ТВII1 |e-A-c-B-of ГДЕ А ЧСНгЬЛО)-гС(С2Н5)г-С (С4Н9)2-,-С,Н(СНгСбН5)- , С2Н5-С-СН2 -C H9-C-CHгЧO -OH ИЛИ О) С(СНз)з -СН7,-СН1СНзЬСНг-С(СНзЬ00 СНз СНз 1C в -CH CHz-lJ y Шз СНз СНз СНз СНз - СИ- или СНз СНз U CHjCHj ЙРОО N-Cl C«}Qlj Olj CHj

СОЮЗ СОВЕТСНИХ . СОЦИАЛИСТРМЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ- И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

Н ПАТЕНТУ

C б8

21 4

Ъ.

44 / ;*, с

С(СН3) 3

Он 8

С{СН3)3 (СЩЗС

НО

СНг-С-СНг

I (®Н34С (- (С+3) 3

С2Н -С вЂ” СНг!

ОН

C(m3)>

С(СН3)3 g

1 — С Н8- С-СНг!

0Н ИЛИ

С(СЮ3

СН3

 — СНгскг — Ъ

СН3 СН3

О О

II II

С вЂ” А — С вЂ” В-О

1п

CH СН3 СН

I — СК вЂ” ("Н— г

ИЛИ

СН3 СН3.(21) 2480054/05

22) 10.05.77

31) 5890 (32) 11. 05 ..76 (33) Швейцария

4 (46) 23.12.84 Бюл. У 47 (72) Жан Роди (Швейцария) и Михаэль

Расбергер (ФРГ) (71) Циба-Гейги АГ (Швейцария) (53) 678.7.048.2(088.8) (56) 1. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л,, "Химия", 1972, с. 248.

2. Заявка ФРГ Ф 2456864, кл. С 07 D 211/46, выкл. 1975 (прототип). (54) (57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 5 doдержащая полимер, выбранный из груп.-,: пы, включающей полиолефин, гомоили сополимер стирола, полиуретан на основе сложного полиэфира и поликапроамид, и стабилизатор, о т л ич а ю щ а я с я тем, что с целью повышения светостойкости композиции, в качестве стабилизатора она содержит соединение, выбранное из группы, включающей сложный полиэфир общей формулы

ЦЮ А СНг -в, О С(СгНь)г

- С(СфН9) г —,— СН(СНгС6Н )-, „„SU „„1131472

3(58 С 08 L 23/02 С 08 L 25/04

C 08 С 75708 C 08 L 77/02 — СНг — СН(СН3) — СНг — С(СЩ g- 8

СН СНГ СН СИ8

-СНИТСЯ вЂ 441 Ю-СН СН -, СН3 СИЗ СН, СНЪ

СН

О СН3

II

С вЂ” СБ —

СН3 ж, гдейа= 2-8 и й.= 3,5-16,5„ общей формулы

СН3 СН3 СНз СН С Н .

-m> О СНг-н 0-СО-С-СО „ с 4 щ СН) СНз С1Н5 гдето = 9,5, общей формулы

1131472 где,Н = 7> и общей формулы при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полимер

Стабилизатор

100 ,0,05-2

СБЗ Q 0

0 СНГСН-СН- CH P-CK 11 С11

П где Е-(СН )п„-С(С Н ) —, -СН (СН С Hg ) — или-C (С Н ) М= 2-8 и И-= б-12,5

Ч где

С(СН3)3

С(СМ3

С2Н -С вЂ” СИ

ОН (. (СН3) 3

C(CH3)3! (4НУ- С-СНг

0Н или

СН3 СН

 — СН,СН2СН3 СН3 Н3

1 — СН- CH—

О О

СИ3

Изобретение относится к химии полимеров, в частности к полимерным композициям, содержащим стабилизатор.

Известны азотосодержащие тетро5 циклические соединения, являющиеся эффективными светостабилизаторами для полимерных материалов 111 .

Однако эти стабилизаторы характери- 10 зуются высокой летучестью.

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому эффекту является полимерная композиция, содержащая полимер, в частности полиолефин, гомо- или сополимер„ стирола, полиуретан на основе сложного полиэфира, поликапроамид, и стабилизатор — производное тетраметилпиперидина (23.

Недостатком известного технического решения является невысокая.светостойкость композиции.

Цель изобретения — повышение светостойкости композиции.

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, содержащая полимер, выбранный из группы„ включающей полиолефнн, гомо- или сополимер стирола, полиуретан на основе сложного полиэфира и поликапроамид, и стабилизатор, в качестве стабилизатора содержит соединение, выбранное. из группы, включающей слож. ный полиэфир общей формулы

I1 (1)

С вЂ” А — С вЂ”  — О

I1 «нь1в, -» 0)-тс(с,н,1,—, С(СeHe)г- -СН(СН2Сбн ) —, (СН,),С С(СН3)3

НО О сн -с-.ск Q н

Ф

1 (!:93

C(CH3)3

СК2 СН(СН3) СН2 C(CH3)2

1131472

Нз

-CH>CH СН СНз-, 1 3 СН3

3,5 — 16,5, СНз СНз где п = 2-8 и И = общей формулы где И = 9,5, общей формулы

20 где И = 7, и общей формулы

СНз СНз СНЗ Снз

0 -СНг О СНг-1Г 0 Со C-CO

) 1.

СНз СНз СНз СНз СгНз

О СН3 СИ3

П

С вЂ” СН2 Я О (3)

ll

СНз СНз СН СН3 0 0 з7 u a l (4)

0 -СИг-СН"СН-СНг-И )-0 — С вЂ” Š— С ).. с5 .1п

СНз СНз СНз СНз гДе E (СНг)И1, — С Сг.Н5)2 —, СН(СН г СбН5) ИЛИ С(С4НЯ) 2 ггг= 2-8 и: и = 6 — 12,5 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: 35

Полимер 100

Стабилизатор 0,, 05-2

Вводить стабилизаторы можно, например, путем смешивания известными методами перед или во время фор- 40 мования, или путем нанесения растворенных или диспергированных соединений на -полимер, в соответствующем слу чае при последующем удалении растворителя. 45

Стабилизированные таким образом полимеры могут, кроме того, содержать другие стабилизаторы и обычные добавКИ.

При совместном применении извест- gp ных стабилизаторов может наблюдаться синергетический эффект, что особенно имеет место при совместном применении других светозащитных средств или органических фосфитов. 55

Особенное значение имеет совместное применение светостабилизаторов при стабилизации полиолефинов.

Пример 1. Стабилизация полипропиленовой пленки.

100 мас.ч. полипропиленового по/ рошка (МарХen>Fibre grade фирмы

Монтедисон") гомогенизируют с

0,2 мас.ч. октадецилового сложного эфира Р -(3,5-ди-трет-бутил-4-.оксифеннл)пропионовой кислоты и 25 мас.ч. или 0,05 мас.ч. одного из стабилизаторов табл. 1 в пластографе Брабендера при 200 С в течение 10 мин. Полуо ченную массу по возможности очень . быстро вынимают из смесителя и прессуют в пластины толщиной 2-3 мм в коленчатом прессе. Часть полученной сырой опрессованной массы вырезают и прессуют в пластины толщиной 0 5 .мм между двумя сильно отполированными пластинами из твердого алюминия.с помощью ручного гидравлического лабораторного пресса в течение 6 мин о при 260 С и давлении 12 т, после чего обливают холодной водой. Из этой пленки толщиной 0 5 мм при таких же условиях получают испытательную пленку толщиной О, 1 мм, из которой выштамповывают пригодные пробы и облучают в ксенотесте 150 или в ксенотесте 1200. Через равные промежутки времени эти пробы вынимают из ксенотеста и испытывают их на содержание карбонила в ИК-спектрофотометре при 5,85 мк. Увеличение карбонильной экстинкции при облучении является мерой фотоокислительного распада полимера и связано с паданием механических свойств полимера. Иерой защитного действия считают время до достижения карбонильной экстинкции приблизительно 0,30, при которой сравнительная пленка является хрупкой.

Светостабилизаторы, применяемые в примерах.

1. Сложный полиэфир формулы

О О CH CH3

1 I

С-СН>СН,— Ñ-О-СНЗСИ; О

5 3 гдето = 7.

2. Сложный полиэфир, как 1, где И= 5.

3. Сложный полиэфир формулы. CH3.

f!! . !!

С-{СН )4 С-О-СН СИ2Ж 3 где И 4.

4. Сложный полиэфир формулы р с- (сн )е-с-О-сн сн - О

СНЗ СН5 .

В, где).) = 5.

5. Сложный полиэфир формулы

f сн, сн> с О с-о-сван;ы о

11

СНЗ СН5 где )) 3,5.

6. Сложный полиэфир формулы

О С2Н5. О СНз Сн

П 1 ll

С- С вЂ” С-О-СН СН -М О

П . С Н5 C+ СЦзгде () = 6,5.

7. Сложный полиэфир формулы

О С Ну 9 СН СЯ а 1 И

С- С вЂ” С- О- СНгСН)- О

<

8. Сложный полиэфир формулы

p C СН) СН СНз с-.(сн)-с-о-сжнгн сн)) о сн, сн, сн, сн) где)И = 4.

9. Сложный полиэфир формулы

ll3l472 о . p сн) сн щ

l (сн);с-о-сн)сн(-м -о

Щ СН) (Н) Из б где h = 4,2.

10. Сложный полиэфир формулы

СН3 СНЗ

О- Б — Π— СН2СНг -Нз С 4 где() = 5,4

11.Сложный полиэфир формулы

<Н СН 3

Π— Si — Π— CH СНг-N

СН3 Сн СН где .)) = 57

12. Сложный полиэфир формулы о)ll с — сн;ж

ЗО сн, сн, 35 де ) ) = 7

13. Полиамид формулы о о о о

I I 61

40 М-(СН1)РН-С- С-ЗН(СН ) -.1М!-(Сйф)4-С

Н)С СН) Н,С См, . H3C N CH3

1 н, .Сн, t

Н Н

45 где )) = 9,6.

14. Сложный полиэфир-амид формулы сн сн

УНСО-(Cнг) ц-СОХН сНН3 сн, где И= 6. снз сн, II II

CHgCHgOC(CHg) „С

Il сн, снз

1131477

0Н

Х Х

С 4 о сн,о

1 I

Π— СКАН О вЂ” С вЂ” С C

СН СНд где И = 16.

СН, Сн, СН) СНз н 15

СН -CH=Dt-01(g

0 ОС(СН ) С сн, сн, СНЗ CR> г1

20 где И = 11.

23. Полиуретан формулы где б = 18.

З0 24. Полиамин формулы

СН3 СИЗ QH

NH (cd)yc с(сн )

0Н

50

0Н где Js = 9.5 ° где И = 16,5 °

15 ° Полиамид формулы

О 0 н

N (CHg)5 N — С-(СН1) - С

ll с 4 сн> Щ сНз

СНЗ 1% СНЗ CHl N СН)

1

Н H где И= 9.

16. Полиамид, как 15, гдето= 3.

17. Сложный полиэфир формулы где И= 9.

18. СложНый полиэфир формулы

С 4 сн сн> с,н о

Е.в 1 сн;сн сн-сн -с — с Ъ

СН Щ) СН 1 ф5 где И = 12,5.

19.. Сложный полиэфир формулы

С Н3 СН3 О С,Н О

1 осн,сн - о-с-с — с ! и 3- c+3 где И =- 6.

20. Сложный полиэфир формулы хфх сиз O СН О

I I(сн,св;о-с-с с

Свз Снз . СНг хфх

21. Сложный полиэфир формулы

22. Сложный полиэфир формулы

СН СН> СН

0 aM=QRBr+Dх-х — х

1.. ll сН, СН> СН3 Снэ %4Н1 3 0 0

1 . g

СНФСНЗ 0 С ЫН-(СН1),-NH-C

- СН, СН, l

N-СН2-СН-СН2 п3 СИЗ где И = 12.

25. Полиамин формулы

ñí -сн(он)-сн, СН сн

1н, где И= 10, 5.

26-. Сложный полиэфир Формулы.

СН, О Сцз с1, 1 1 I

СНОСНО-С-СН -СН;СН,-С- С

1 ll

СН5 СН> СН3

9 11314

27. Сложный полиэфир формулы

С 4 ИЗ СН) - О С94 О

11 I Il

-сн,-сн-о-с-с с

1 fl

С 4 С2И5

rpe И =9.

Защитное действие предлагаемых стабилизаторов показано в табл.1.

Пример 2. Светозащитное дей- 1р ствие полипропиленовых волокон.

1000 мас.ч. нестабилизованного полипропиленового порошка (индекс плавления 18 г/мин, 2,16 кгс при о

230 С) перемещают в барабанном смесителе с 1 мас.ч. пентаэритритил-тетракис-(3,5-ди-трет-бутнл-4-оксифенил)-пропионата и 2,5 мас.ч. светозащитного средства (табл.2), а затем о экструдируют в экструдере при 220 С 20 и гарантируют. Полученный гранулят формуют в филаментную нить толщиной

570/12 денье в лабораторной аппаратуре для формования из расплава при максимальной температуре 270 С 25, и скорости 300 м/мин, после чего вытягивают и прядут крутильно-вытяжной машиной. Кратность вытяжки равна 1:5,6, число кручения 15 м. Таким образом получают филаментную нить толщиной 120/12 денье. Филаментные нити прикрепляют к белому картону и облучают в приборе для испытания на погодостойкость — (везерометре)

"WRC 600". Мерой защитного действия

35 служит время облучения до получения 50Х потери разрывной прочности.

Результаты исследований приведены в табл.2.

Пример 3. Светозащита поли40 этиленовых пленок, получаемых экструзией. с раздувом.

100 мас.ч. полиэтилена низкой;. плотности (индекс плавления о

0,1-0,3 г/10 мин, при 2,16 кгс 190 С перемешивают 2 мин в охлажденном и интенсивном смесителе фирмы "Хеншель с О, 15 мас.ч. соединения 1 в качестве светоза 1итного средства и

0,03 мас.ч. 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-октадацилпропионата в качестве антиоксиданта экструдируют в одночервячном экструдере диаметром 35 мм и длиной 700 мм, причем температуру на первой ступени доводят о 55 до 190 С, а на последующих трех до

200 С, охлаждают водой и гранулируют. о

Гранулят прессуют при 190 С через б экструдер диаметром 600 мм и длиной

72 10

1200 мм для экструзии. с раздувом.

У выхода экструдера находится фильера с кольцевыми, концентрично расположенными выходными отверстиями, температура которой установлена на о

200 С. Выталкиваемую в виде рукава пленку раздувают в соотношении 1:1,8.

Скорость приема пленки 5 м/мин. Получают пленку толщиной 0,2 мм, облучают ее в приборе для испытания на погодостойкость (Везерометр 600), причем периодически через каждые

18 мин обрызгивают водой и 102 мин облучают в сухом виде. Через одинаковые промежутки времени измеряют предел прочности при растяжении облучаемой пленки. Через 2400 ч относительное удлинение при разрыве составляет 62Х начального значения.

Контрбльная пленка, полученная без светозащитного средства, уже через

610 ч облучения показывает уменьшение удлинения при разрыве до 50Х начального значения.

Пример 4. Светозащита полиуретановой пленки.

100 мас.ч. ароматического сложного полиэфира — полиуретана (Estane К

5707 фирмы "Гудрич") растворяют в холрдном виде в 400 мас.ч. диметилформамида. К этому раствору прибавляют приведенные в табл.3 добавки.

Установленным на 500 мк пленочным вытяжным аппаратом вытягивают пленки на стеклянной пластине и сушат о

20 мин при 120 С в конвекционной сушильной камере. Получают пленки толщиной приблизительно 60 мк. Пробы облучают в ксенотесте 450. В отдельном испытании пробы .обрызгивают водой периодически через каждые

28 мин и 102 мин облучают в сухом виде. Через равные промежутки времени пленки испытывают на разрывную прочность.

Мерой стабилизации считают приведенное в табл.3 время облучения до уменьшения относительного удлинения при разрыве до 50Х начального значения.

Пример 5. Светозащита

АБС-сополимеров.

1000 мас.ч. полимаризованного в массе акрилнитрилбутадиенстирол-сопо- . лимера с 10Х-ным содержанием бутадиена перемешивают с 10 мас.ч. соединения 1 в качестве светоэащитного средства, 2 мас.ч. 2,6-ди-третбутил-4-метилфенола в качестве антиокис11314

11 лителя и 3 мас.ч. триснонилфенилфосфита в качестве состабилизатора и перерабатывают в атомате для литья под .давлением при 240 С в испыо тательные стержни согласно ДИН 53453, которые облучают в ксенотесте 450 и затем через равные промежутки времени подвергают испытанию по той же норме ДИН 53453 на повреждение, при- . чем молотком бьют по необлучаемой стороне. Испытательные стержни не облучают.

Мерой защитного действия служит время облучения до потери ударной вязкости до 20 кгс/см.см 15

Пример 6. Сравнение миграционной и экстракционной стойкостей полимерных и низкомолекулярных светозащитных средств н полипропилене.

1000 мас.ч. нестабилизованного 2п полипропиленового порошка(индекс плавления 18 г/10 мин, 1,16 кгс O при 130 С) перемешивают с 2 мас.ч.

1, 3, 5-триметил-4, 4, 6-трис- (3, 5-ди-трет;бутил-4-оксибензил)-бензола и с 5 мас.ч. одного из ниже приведенных светостабилизаторов и обрабатывают при 200 С в течение 10 мин о в пластографе Брабендера. Стабилизованный таким образом полимер прес- ЗО о

° суют в течение 6 мин при 260 С н пластины толщиной 0,5 мм и сразу после этого охлаждают в холодной воде.

Из пластин выштамповывают контрольные образцы размером в 2 х 4,5 см, кото35 рые с одной стороны испытывают на о миграционную стойкость при 120 С в конвекционной сушильной камере, а с другой подвергают, водной экстракции при 90 С. Концентрацию каждого свето0 защитного контрольного средства определяют через одинаковые промежутки времени посредством инфракрасного спектрального анализа. .В табл.5 указано время, по истечеиии которого первоначальная концентрация светозащитного средства уменьшается до половины.

В качестве светозащитного средства применяют: 0

А. Сложный полиэфир формулы

СНз Ж 0С„Н,О

11 1 1!

-СН2СН2- О-С-С вЂ” С

П

С! 4 Сиз СН2

Ck4 СН 4 С 4

72 12 (предлагаемое соединение 19)

Б. Соединение формулы

С СН

)MO(QQ-CM))C)COO M )

СЦ СН

Пример 7. Сравнение термоокислительной стойкости к пожелтению АБС-сополимера.

100 мас.ч. полимеризованного в массе акрилнитрилбутадиенстиролсополимера (содержание бутадиена 1OX) перемешивают с 1 мас.ч.,из указанных в табл.6 стабилизаторов на ьальцовом станке в пластины толщиной в

22 мм, которые после этого вешают в конвекционную сушильную камеру усо

Э тановленную на 80 С и через 500 ч устанавливают появившееся пожелтение индекса желтизны согласно

А ЯТМЭ У 1925-70. Чем больше индекс желтизны, тем сильнее пожелтение.

В качестве стабилизаторов применяют:

А. Сложный полиэфир формулы

E С-113 Сп3

I (»

Ю

СНЗ .СКн

2 Э о н-сн, ©-сн,—

-С-CO

П

СИЗ СН1 СН СН> С2Н2 где != 9,5 (стабилизатор 28);

Б. Соденение формулы

СН3 ЯЦ СИ3

Πcd — c COG

1- 44 1-Ъ З (пример 3 известной композиции)

В. Соединение формулы .(пример 5 известной композиции)

Пример 8. Светозащитное действие в полистироле.

500 r нестабилизованного гранулята полистирола с индексом плавления 1,2 г/10 мин .(при 200 С и давлео

IHHB 5 кгс) перемешивают с 2,5 г ста билизатора (табл. 7) в 2-литровой

1131472 сн сн» осн сн -ж где и = 11,5.

13 склянке в течение 25 мин. Эту смесь экструдируют в одночервячном экстру дере при 2 10 С (.120 об/мин) и при

I

200 С прессуют в пластины толщиной 1 мм из которых вырезают контроль-5 ные образцы размером 4 х 4 см и облучают в приборе "MRC 600".

Через одинаковые промежутки времени устанавливают появившееся пожелтение посредством индекса желтизны по ASTM 1925-70.

Результаты измерений в табл.7 показывают действие предлагаемых соединений.

Формула стабилизатора 28А

СН Сн С 3.

М ЗН-(СНг б- В

С 4 Щ 3 где 1 1 = 9,5.

Н р и м е р 10. Сравнение совместимости в полиэтилене низкой плотности.

260 мас. ч. нестабилизованного поли-as этиленового порошка (Ackatene 15017 фирмы JSJL + d, плотность 0,917) плаФтифицируют в течение 3 мин при 180 С

0 и 30 об/мин. После этого прибавляют следующие 120 мас.ч. полиэтиленового порошка вместе с 1,9 мас.ч. приведем" ных в.табл.9 стабилизаторов и продолжают пластифицировать еще 7 мин.Затем гомогенизированную массу прессуют прямым прессованием при 170 С в ппастины толщиной 0 5 мм, из которых вырезают контрольные образцы размером 8х4 см и кладут на 4 дня в сушильный шкаф, после чего станавгде И 8.5 °

В табл.10 показана степень выцветания известного и предлагаемого стабилизаторов.

14

Пример 9. Светозащитное действие стирол-акрилнитрил-сополимериэата., 500 г нестабилизованного CAH-гранулята (содержащего 26Х акрилнитрила и 74Х стирола) с индексом плавления 0,7 г/10 мин (при 200 С и давлении 5 кгс) перемешивают с 2,5 г стабилизаторов в 2-литровой склянке в течение 25 мин. Эту смесь экстру- дируют в одночервячном экструдере при 210 С с 120 об/мин и при 200 С

9 прессуют в пластины толщиной 1 мм, из которых вырезают контрольные образцы размером 4х4 см и облучают в везерометре "WRC 600". Через одинаковые промежутки времени устанавливают появившееся пожелтение посредством индекса желтизны по

АЯТИ 1925-70.

Результаты измерений, приведенные в табл.8, показывают действие предлагаемых соединений.

Формула стабилизатора 29 со-она-со;Я-он со сливают степень выцветания стабилизатора.

Формула стабилизатора 30 о

СНГСНСИ-Снг 0-С-СИ-С

Ь где%= 6.

Формула стабилизатора 32

О

С СНГСС&СЗНСНс-Н С-бкнос1 с и где И = 10.

Формула стабилизатора 33

О О

II II

О-С-.ИН-(СН ) 8-Ън-С

Пример 11. Совместимость в полиэтилене низкой плотности при высокой концентрации стабилизато= ров.

72

8130

0,25

2120

0,25

> 3200

0,25

9040

0 25

15 1l 314

Приготавливают пластинки толщиной

0,5 мм размером 8х4 см согласно примеру 10, но с содержанием стабилизатора 2 мас.ч., в качестве которого применяют стабилизатор 17, а так-5 же стабилизатор формулы

0 0 0 (И СНГСНС» СНА% 0 С СН П у С и

10 где = 11,5 (стабилизатор 31) .

Обе пробы через один год хранения не показали выцветания.

Пример 12. Светозащита поли- 5 пропиленовых полосок при низкой концентрации стабилизаторов.

100 мас.ч. полипропиленового порошка (индекс плавления 1,5 г/10 мин

230 С, 2160 г нагрузки) перемешивают 20 в барабанном смесителе с 0,05 мас.ч. пентаэритрит-тетракис-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионата и

0 05 мас.ч. приведенного в табл.11 светозащитного средства и 0,05 мас.ч.25 трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, а затем гранулируют в экструдео ре при 200-220 С. Полученный гранулят обычным методом посредством экструдера со щелевой головкой перерабаты- 30 вают в пленки, которые разрезают на полоски, после чего вытягивают их при повышенной температуре до шестикратной длины. Титр этих полосок составляет 700-900, ихширина 4мм,проч- д5 ность на разрыв 5,5-6,5 г/денье. Полоски облучают 1200 ч в ксенотесте

1200, устанавливая при этом появившееся уменьшение прочности на разрыв.

В отдельном испытании в ксенотесте 450 пробы обрызгивают водой периодически через каждые 18 мин и 102 мин облучают в сухом виде. Чеpcs равные промежутки времени пленки испытывают на разрывную прочность.

Мерой стабилизаци считают приведенное в табл.3 время облучения до уменьшения относительного удлинения при разрыве до 50Х начального значения. с

Кроме того, появившееся изменение цвета при сухом облучении устанавливают измерением коэффициента светопропускания при 420 нм.

В табл.12 указано время обучения до 15 потери светопропускания.

Пример 13. Волокно из полиамида-6.

100 мас.ч. гранулята полиамида-6, содержащего 0,28Х окиси титана и

5,2 ч/милл. марганца, сушат в вакууме . (50 мм ртути) в течение 24 ч при

90 С, затем перемешивают 2 мин в интенсивном смесителе с 0 5 мас.ч. приведенного в табл.13 стабилизатора. Эту смесь прядут в экструдере при 270 С о в 17 волокон всего 170 денье и вытягивают ч соотношении 1:3,8. Эти волокна без натяжения наматывают на карты и облучают в ксенотесте 1200. Проч" ность на разрыв проверяют вначале и через 2000, ч.

Результаты в табл.13 показывают действие предлагаемых стабилизаторов.

Таблица 1

113!472

18

0,5

2200

8180

0 25

5060

0 25

6970

0,25

6920

0,25

0,25

3930

0,25

5730

0,25

8600

0 25

8600

13200

0,25

13

0 25

1210

> 4700

0,25

0,25

2360

0,25

1930

0 25

2030

0,25

0,25

4230 0,25

0,25

4760

25 фб90

1400

550

Контроль

0,25

0,25

0,25

Продолл яие табл. 1

1950

3060

) 4700 .2120.

1131472

20

Время облучения, ч до 50Х уменьшения относительного удлинения, Светозащитное средство

1850

2000 в мокром виде в сухом виде

1550

Без свето| защитного средства

2150

180

210

2200

Без еветозащитного средства

1090

"90

525

Таблица 4

Время облучения, ч. до остаточной вязкости до 20 кгс/см ° см

Без светозащитного средства

300

С 1Х соединения 1

450

Таблица 5

Время, ч по истечении которого концентрация светозащитного средства вследствие миграр ции при 120 С уменьшается до 50Х

Время, ч по истечении которого концентрация светозащитного средства вследствие экстрако ции с водой при 90 С уменьшается до 50Х

3000

3000

110

1800

Таблицаб.

Индекс желтизны через 500 ч при 80 С

Стабилизатор

23,4

57,3

34,7

Светозащитное средство

Таблица2

Светоэащитное средство.С 0,5 мас.ч. соединения 1

Таблица 3

1.21

1131472

Таблица 7

Стабилизатор

Время облучения, ч

1000 2000 3000

28,2

32,9

5,7

12,1

19,9

19,4

28 А

9,9

27,9

Таблица 8

Стабилизатор

Время облучения, ч

3000

1000

13,8

35,8

5 3

13,0

5,4

29

0,2

27,9, Стабилизатор Вццветание

Слабое

Нет

Слабое

Сильное

Нет

Сильное

Очень сильное

Слабое

Таблица 11

Прочность на разрыв после 1200-.часового облучения от исходного значения,X

Светозащитное средство (стабилизатор) Без стабилизатора

100

Вез стабилизатора.

Без стабилизатора

Таблица 9

Стабилизатор Выцветание

Предлагаемый

33.

Известный (2) по .примеру:

Таблица 10

23

1131472

Таблица 12

Светозащитное средство в сухом виде в мокр виде

180

210

790

1090

330

550

240

450

Таблица 13

Прочность на разрыв волокон полиамида=б,r

Светозащитное средство после облучения перед облучения

Без стабилизатора

450

8251

0,5Х соединения. 33

595

847

Составитель В. Балгин

Техред С.Иигунова Корректор, С. Черни.

Редактор А.Козориз

Заказ 9638/45 Тираж 468. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Без средства

0 5Х соединения 1

0,5Х.соединения, 12

0 5Х соединения 6

Время облучения, до 50Х потери относительного удлинения при разрыве

Время облучения, ч до 15Х потери:свето.-. пропускания