Фотополимеризующаяся композиция

 

ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗЩИЯ для изготовления фотополимерных печатных форм, включающая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасыщенньй олигомер и мономер., фотоинициатор 5 амин, пластификатор и растворитель , отличающаяся тем, что, с целью повышения светочувствительности , она в качестве карбоксилсадержащего сложного эфира целлюлозы содержит ацетосукцинат целлюлозы или ацетофталат целлюлозы, в качестве ненасыщенного олигомера или мономера содержит ненасьпценный олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигомеров и/или мономеров, выбранных из ряда: триэтиленгликольдиметакрилат , глицидилметакрнлат, 2-оксиэтилметакрилат ,диаллилфталат,диметак|риловыйэфир глицерина,в качестве фото|инициатора содержит соединение,выбранное из ряда: 1-хлорантрахинон,5-ацетокси-1 ,4-нафтохинон, трет-гексиловый, эфир антрахинон-2-карбоновой надкислоты , трет-бутилпероксиметиловыйЭфир антрахинон-2-карбоновой кислоты, в качестве амина содержит соединение, выбранное из ряда: тетра(оксипропил)этилендиамин , блоксополимер окиси этилена окиси пропилена на основе этилендиамина , триэтаноламин, этилендиамин , в качестве пластификатора содержит полиэтиленгликоль или глицерин , или блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена, в качестве растворителя содержит смесь ацетона и этилового спирта в соотношении 8,5:1,5 или смесь ацетона и воды в соотношении-8,5:1,5, или смесь метилена хлористого и метилового сгшр та в соотношении 8:2, и дополнительно композиция содержит глицийол при следующем соотношении компонентов, мае,ч.: Карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы100 Ненасыщенный олигомер ю и/или мономер или смесь ненасьпценных олигомеров и/или мономеров 5-100 Фотоинициатор 0,01-1 Амин О,5-АО Ппастификатор 3-50 Глицидол 0,1-15 Растворитель 180-450

СОЮЗ СОВЕТСКИ)(СОЦ МЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

26 А (19) (11) д(.)1) С 03 С 1/68 с с л

100

5-100

0,01-1

0,5-40

3-50

0,1-15

180-450

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3671973/23-04 (22) 09.12.83 (46) 30.12.84. Бюл. М - 48 (72) О.А.Белицкий, М.К.Гладилович, А.В.Вайнер, N.Â.Румянцева и В.С.Михилин (7 1) Украинский научно-исследовательский институт полиграфической промышленности (53} 771.5(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 540247, кл. G 03 С 1/68, 25.12.76.

2. Авторское свидетельство СССР

Ф 711580, кл. С 03 С 1/68, 25.01.80 (прототип). (54) (57) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ для изготовления фотополимерных печатных форм, включащая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасыщенный олигомер и мономер, фотоинициатор, амин, пластификатор и растворитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения светочувствительности, она в качестве карбоксилсодержащего сложного эфира целлюлозы содержит ацетосукцинат целлюлозы или ацетофталат целлюлозы, в качестве и насыщенного олигомера или мономера содержит ненасыщенчый олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигомеров и/или мономеров, выбранных из ряда: триэтиленгликольдиметакрилат, глицидилметакрплат, 2-оксиэтилметакрилат,диаллилфталат,диметак,риловый эфир глицерина,в качестве фото инициатора содержит соединение, выбран— ное из ряда: 1-хлорантрахинон,5-ацетокси-1,4-нафтохинон, трет-гексиловый. эфир антрахинон-2-карбоновой надкислоты, трет-бутилнеро ксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты, в качестве амина содержит соединение, выбранное из ряда: тетра(оксипропил)этилендиамин, блоксополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина, триэтаноламин, этилендиамин, в качестве пластификатора содержит полиэтиленгликоль или глицерин, или блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена, в качестве

O растворителя содержит смесь ацетона Е и этилового спирта в соотношении

8,5:1,5 или смесь ацетона и воды в соотношении- 8,5:1,5, или смесь ( метилена хлористого и метилового спирта в соотношении 8:2, и дополнитель- Я но композиция содержит глициПол при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Карбоксилсодержащий сложный эфир пеллюлозы

Ненасыщенный олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигоиеров и/или мономеров

Фотоинициатор

Амин

Пластификатор

Глицидол

Растворитель

1 1132276

Изобретение относится к фотополимериэующимся комноэициям, которые могут быть использованы химико-фотографической промышленностью для изготовления фотополимеризующихся пластин5 применяемых, в свою очередь, в различных отраслях народного хозяйства для изготовления фотополимерных печатных форм и других рельефных изображений. 1О

Известна фотополимеризующаяся композиция, содержащая карбоксилсодержащий сложный эфир, целлюлозы, ненасЬпценный олигомер, фотоинициатор, амин, пластификатор и растворитель. 1S

В качестве карбоксилсодержащего сложного эфира известная композиция содержит ацетосукцинат целлюлозы, ненасьпценного олигомера — триэтиленгликольдиметакрилат, фотоинициатора — 2р

1-хлорантрахинон, амин-ди- или триэтаноламин, тетра(оксипропил)этилендиамин, пластификатора — оксиэтилированный гептиловый спирт, растворитель — смесь ацетона и спирта этило- 25 вого в соотношении 8,5:1.5 (1j .

Недостатком известной композиции является ее низкая светочувствительность °

Наиболее близкой к предложенной f является фотбполимеризующаяся композиция для изготовления фотополимерных печатных форм, включающая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасьпценный олигомер и мономер, фо\ тоинициатор, амин, пластификатор и растворитель. В качестве карбоксилсодержащего сложного эфира целлюлозы известная композиция содержит ацетосукционат целлюлозы, смеси не- 4р насыщенного олигомера и мономерасмесь триэтиленгликольдиметакрилата и глицидилметакрилата, фотоинициатора — 1-хлорантрахинон, амина — тетра(оксипропил)этилендиамин, пластифи-45 катора — смесь полиоксиэтилена и глицерина, растворителя — смесь ацетона и спирта этилового в соотношении

9:1 (2) .

Недостатком этой композиции также является низкая светочувствительность.

Цель изобретения — повышение светочувствительности.

5 — 100

0 010,5-40

3-50

0,1 — 15

180-650

Поставленная цель достигается тем, что фотополимеризующаяся композиция э для изготовления фотополимерных печатных форм, включающая карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы, ненасыщенный олигoMLp и мономер, амин, пластификатор и растворитель, в качестве карбоксилсодержащего сложного эфира целлюлозы содержит ацетосукцинат целлюлозы или ацетофталат целлюлозы, в качестве ненасьпценного олигомера или мономера содержит ненасьпценный олигомер и/или мономер или смесь ненасьпценных олигомеров и/или мономеров, выбранных из ряда: триэтиленгликольдиметакрилат, глицидилметакрилат, 2-оксиэтилметакрилат, диаллилфталат, диметакриловый эфир глицерина, в качестве фотоинициатора содержит соединение, выбранное из ряда: 1-хлорантрахинон, 5-ацетокси-1,4- нафтохинон, трет-гексиловый эфир антрахинон †2-карбоновой надкислоты, трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты, в качестве Амина содержит соединение, выбранное из ряда:. тетра(оксипропил)этилендиамин, блоксополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина, триэтаноламин, этилендиамин, в качестве пластификатора содержит по -лиэтиленгликоль или глицерин, или блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена, в качестве растворителя содержит смесь ацетона и этилового спирта в соотношении 8,5:1,5 или смесь ацетона и воды в соотношении

8,5:1,5, или смесь метилена хлористого и метилового спирта в соотношении

8:2, и дополнительно композиция содержит глицидол при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Карбоксилсодержащий сложный эфир целлюлозы 100

Ненасьпценный олигомер и/или мономер или смесь ненасыщенных олигомеров и/или мономеров

Фотоинициатор

Амин

Пластификатор

Глицидол

Растворитель

Введение в фотополимеризующуюся композицию глицидола повышает ее светочувствительность, что позволяет снизить суммарное время предэкспони— рования и экспонирования с 18 до

9-15 мин без снижения других показателей технологического процесса и качества полученной фотополимерной формы.

113

Пример I. l00 г (мас ч,) ацетосукцината целлюлозы заливают

350 r смеси ацетона и спирта этилового в соотношении 8,5:1,5. Перемешивают до полного растворения полимера и добавляют 20 r (мас.ч.) триэтиленгликольдиметакрилата, 10 г (мас.ч.) глицидилметакрилата, 0,15 r (мас.ч.) 1-хлорантрахинона, 1 r (мас.ч.) тетра(оксипропил)этилендиамина, 25 г (мас.ч.) цолиэтиленгликоля, 5 r (мас.ч.) глицерина, 5 г (мас.ч.) глицидола. Перемешивание продолжают до получения гомогенного раствора.

Раствор фильтруют, дезазруют при

40 С в течение 24 ч и поливчют на о обезжиренное ацетоном и высушенное теплым воздухом стекло из расчета получения после высушивания фотополимеризующегося слоя толщиной 0,7 мм. Су- >о шат при слабой циркуляции воздуха в течение 72 ч. Полученный слой снимают со стекла и приклеивают к металлической подложке при помощи клея ГИПК311.

Клей ГИПК-311 представляет собой фотополимеризующуюся клеевую композицию, включающую гидроксилсодержащий уретановый каучук СКУ-8А в ниде 30Екого раствора в ацетоне, нитроцеллюлозу, триэтнленгликольдиметакрилат, 1-хлорантрахинон. Отвердителем служит полиизоцианат. Клей ГИПК-311 выпускается промышленностью пс

ТУ-6-05-251-14-78.

В качеств металлической подложки . используют жесть хромированную толщиной 0,25 мм, покрытую лаком ЭП-527, которая выпускается промышленностью

Гео TY 14-!-2771-79. Толщина cyxoro лакового покрытия находится в пределах 5-7 мкм.

В соответствии с МРТУ 6-10-758-68 лак ЭП-527 представляет собой раствор бутанализированной фенолпаратретичнобутилфенолформальдвгидной смолы ФПФ-1 и высокомолекулярной смолы

Э-30"Т или Э-30-К в этилцеллозольве с добавкой ортофосфорной кислоты в качестве катализатора отверждения.

После отверждения клея ГИПК-31» ь течение 72 ч полученную фотополимеризующуюся пластику подвергают испытаниям.

Из фотополимеризующейся пластины вырезают образец, формат которого соответствует размеру тест-негатива, и помещают его в установку для предэкспонирования, где проводят пред2276 экспонирование, освещая образец светом люминесцентных ламп ЛД-40, расположенных на расстоянии 30 см от фотополимеризующегося слоя. Разные образцы предзкспонируют в течение различного времени — 0 5 1 О, 1,5„ 2,0, 2,5 и 3,5 мин. На поверхности облученчого фотополимеризующегося слоя закрепляют тест-негатив, содержащий повторяющиеся участки для определения оптимального времени экспонирования, экспонируют УФ-светом (лампы ЛУФТ-60, расположенные на расстоянии 6 см от слоя) в течение различного времени, путем перекрывания отдельных участков пластины светонепроницаемой бумагой, вымывают пробелы 0,157-ным водным раствором гидроокиси натрия, контролируя время вымывания до подложки, сушат в естественных условиях и определяют оптимальное время экспонирования, рассматривая полученную форму через лупу с увеличением Х10, как это описано в ТУ 6-17-1841-81. За оптимальное время предэкспонирования и экспо,нирования принимают наименьшее суммарное время предэкспонирования и экспонирования,. нри котором печатающие элементы полученной фотополимерной формы имеют угол у основания, лежащий в пределах 65-75

За оптимальное время вымывания принимают время вымывания до подложки участка образца, полученного при оптимальном времени предэкспонирования и экспонирования.

Аналогично готовят тест-формы для определения разрешающей и вЬщеляющей способности и удельного сопротивления печатающих элементов сдвигу. Предэкспонирование и экспонирование нри этом проводят в течение онтимального времени. Разрешаощую способность определяют по и"ре разрешающей способности, а выделяющую — по иере выделяющей способности, рассматривая их через лупу с увеличением Х 10.

Угол у основания .печатающих элементов измеряют с помощью часового проектора ЧП- 1, удельное сопротивление печатающих элементов сдвигу определяют на разрывной машине.. Результаты чспытаний приведены в таблице.

Параллельно готовят фотополимеризующуюся композицию в соответствии с прототипом, состав которой аналогичеч описанному, однако в нем отсутствует

1132276 глицидол. Изготавливают из нее фотополимеризующуюся пластину, испытывают, результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 2. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г (мас.ч.):

Ацетосукцинат целлюлозы 100

Триэтиленгликольди1 метакрилат 40

5-Ацетокси-1, 4-нафтохинон 1

Блоксополимер окиси эти-. лена, окиси пропилена 1S на оснсве этилендиамина 40

Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 20

Глицидол 10

Аце тон 1 53 20 . Спирт этиловый 27

Из приготовленной фотополнмеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризую! щуюся пластину и проводят испытания. 25

Пример 3. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):

Ацетосукцинат целлюлозы 100 щ

ГлицидилметаКрилат 5+

Трет-гексиловый эфир антрахинон-2- карбоновой надкислоты 0,8

Триэтаноламин 0,5

Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 50

Глицидол 15

Ацетон 383

Спирт этиловый 67

Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания.

Пример 4. Готовят, как опи-. сано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):

Ацетосукцинат целлюлозы 100

2-Оксиэтилметакрилат 30

Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты 0 1

Этилендиамин 0,8

Полиэ тилен гликоль 30 .

Глицидол 1

Ацетон 297

Вода 53

0,5

0,5

Из приготовленной фотополимеризующейся композиции готовят, как описано в примере 1, фотополимеризутшуюся пластину и проводят испытания.

Пример 7. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г (мас.ч.):

Ацетосукцинат целлюлозы 100

Триэтиленгликольдиметакрилат 40

Глицидилметакрилат 40

2-Оксиэтилметакрилат 20

Трет-гексиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты

Триэтаноламин

0,01

0,6

Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания, Пример 5. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):

Ацетосукцинат целлюлозы 100

Диаллилфталат 80

1-Хлорантрахинон 0,3

Те тра (ок сипропил) э тилендиамин

Блоксополимер окиси эти— лена и окиси пропилена 3

Глицидол 0,5

Ацетон 213

Вода 37

Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испыта" ния.

Пример 6. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризуюшуюся композицию следующего состава, г (мас.ч.):

Ацетосукцинат целлюлозы 100

Диметакриловый эфир глицерина 20

5-Ацетокси-1,4-нафтохинон

Блоксополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина 10

Полиэтиленгликоль 10

Глицерин 10

Глицидол 3

Ацетон 340

Вода 60

2276

30

40

7 113

Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 10

Глицндол 0,1 .Метиленхлорид 320 .

Спирт метиловый 80

Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания.

Пример 8. Готовят, как опи- 10 сано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.);

Ацетосукцинат целлюлозы 100

Диаллилфталат 10 15

Диметакриловый эфир глицерина

Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2,-карбоновой кислоты 0,05 20

Зтилендиамин 4

Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 15

Глицидол 5

Метиленхлорид 360 25

Спирт метиловый 90

Из приготовленной композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и про-, водят испытания.

Пример 10. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):

Ацетофталат целлюлозы 100

Триэ тилен гликольдиметакрилат.

5-Ацетокси-1,.4- нафтохинон 1 Блоксополимер. окиси эти40 лена, окиси пропилена на основании э тилендиамина

Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 20

Глицидол 15

Ацетон 153

Спирт этиловый 27

Из приготовленной фотополимери зующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополи- 50 меризующуюся пластину и проводят испытания.

Пример 11. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г 55 (мас.ч.):

Ацетофталат целлюлозы

Глицидилметакрилат

Трет-гексиловый эфиР антрахинон-2-карбоновой надкислоты ь8

Триэтаноламин 0 5

Блоксополимер окиси этилена и окиси пропнлена 50

Глицидол 1

Ацетон 383

Спирт этиловый 67

Из приготовленной композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания.

Пример 12. Готовят, как опиЬ сано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):

Ацетофталат целлюлозы 100

2-Оксиэтилметакрилат 30

Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоно.вой кислоты . 0,1

Этилендиамин 0,8

Нолиэ тилен гликоль 30

Глицидол 0,5

Ацетон 297

Вода 53

Из приготовленной композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят .:испытания.

Пример 13. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, г (мас.ч.):

Ацетофталат целлюлозы 100

Диаллилфталат 80

1-Хлор ан трахни он 0,3

Тетра (оксипропил) э тилендиамин 0 5

Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 3

Глицидол 3

Ацетон 3

Вода 37

Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания .

Пример 14. Готовят, как описано в примере 1 фотополимеризующую- ся. композицию следующего состава; г (мас.ч.):

Ацетосукцинат целлюлозы 100

Диметакриловый эфир глицерина

1132

5-Ацетокси-1„4-нафтохинон 0,5

Блоксополимер окиси этилена, окиси пропилена на основе этилендиамина 10 5

Полиэтиленгликоль 10

Глицерин 10

Глицидол 0,1

Ацетон 340

Вода 60 10

Из приготовленной фотополимеризующейся композиции изготавливают„как описано в примере 1, фотополимеризующуюся пластину и проводят испытания.

G р и и е р 15. Готовят, как спи- 15 сано в примере 1 фотополимеризующуюся композицию следующего состава, r (мас.ч.):

Ацетофталат целлюлозы 100

Триэтиленгликольдиметак- 20 рилат 40

Гхищидигжетакрилат 40

2-Окснэтилметакрилат . 20

Трет-гексиловый эфир антрахинон-2-карбоновой H кис оты 0„01

Триэтансламин 0,6

Блоксополнмер окиси этилена. M окиси пронилена 10

Глицидол 5 щ0 ацетилен хлорнстый 320

Спирт метиловый 80

Из приготовленной фотополимеризующейся .композиции готовят, как описано

276 10 примере 1 фотополимериэующуюся пластину и проводят испытания.

Пример, 16. Готовят, как описано в примере 1, фотополимеризующуюся композицию следующего состава, F (мас.ч.):

Ацетофталат целлюлозы 100

Диаллилфталат 10

Диметакриловый эфир глице рни а 50

Трет-бутилпероксиметиловый эфир антрахинон-2-карбоновой кислоты

Этилендиамин

Блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена 15

Глицидол 10

Метнлен хлористый 360

Спирт метиловый 90

0,05

Из приготовленной композиции изготавливают, как описано в примере 1, фотонолимеризующуюся пластину и проводят испытания.

Результать:. испытаний фотополимеризующихся композиции по примерам 1-16 сведены в таблицу.

Результаты испытаний показывают, I %To введение в со став фотополимеризу» ющейся композиции глицидола повыпает ее светочувствительность, что выражается уменьшением суммарного времени . редэкспонирования и экспонирования с 18 до 9-15 мин.

12 ь

C) Ю

Щ л

СЧ ь ь

О л

С 4

Ю л ь ь

Ю ь ь

Ю

C) C) ь ь л

С )

CV Г

< 4

:Й

С 4

Ю ь

I

Ю

C) ь ь ь ь ь л

Ю

C) ь

lA ь л

C) ь ь л ь ь х мэ х

Ж

Ю

Ю

Щ ь ь

C) л

1

Г ь ь и л

СЧ

CO

СЧ

LC)

С4

СЧ

СЧ ь. и ь ь ь

I ч—

1 и о

И и

Е и

Ц х х

С

И ж

Ц

1 З ! ч

e(j

Х о

А

f" и о х

Ю о о

И и ф х,ь х о х х

А Я

Ц

Р

I И 1

I 1 Х

О 1о, о

1 &

Р— — -4

I

I - 1 с ъ I

I - I

1 I сЧ 1 вь

1 + ъ

С4 00 з 1 !

I о

Р х х о и и

Х

Р.

1132276

Е о

4 е о а х ь о у ц

Э У о Ы

FO N A

1 <б

° á И

Ь Я

Э

1 в, Э f х х Р

Э и

2g о х

Р Э

И о э и

Э о о х 4

А Э (Э Я

Ц с6