Способ получения n-фенил-n`,n`-диалкилмочевин



 

(19)SU(11)1135152(13)A1(51)  МПК 6    C07C273/18(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 17.01.2013 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ-N`,N`-ДИАЛКИЛМОЧЕВИН

Предлагается усовершенствованный способ получения N-фенил-N',N'-диалкилмочевин общей формулы
где R1 Н, Cl, CH3, CH(CH3)2;
R2 H, Cl;
R3 R4 CH3, C2H5, которые используют в сельском хозяйстве в качестве гербицидов. Известен способ получения N-фенил-N', N'-диалкилмочевин путем взаимодействия мочевины с анилином при температуре 140-180оС с получением дифенилмочевины, которую затем обрабатывают диметиламином при 400оС, выход 71%
Недостатком данного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта. Наиболее близким техническим решением данной задачи является способ получения N-фенил-N', N'-диалкилмочевин, в частности N-4-хлорфенил-N',N'-диметилмочевины, путем взаимодействия мочевины с 4-хлоранилином в среде 1,2,4-трихлорбензола, а затем реакционную массу обрабатывают избытком диметиламина, выход 96,5-98,7%
Недостатками данного способа являются большая продолжительность процесса (5 ч), и его сложность за счет использования высокой температуры, что исключает его универсальность, так как многие замещенные анилины малостабильны, кроме того, исключается возможность использования диалкиламина в виде водных растворов, что усложняет стадию переаминирования. Целью изобретения является упрощение процесса, сокращение его продолжительности и универсальность способа. Поставленная цель достигается предложенным способом получения N-фенил-N',N'-диалкилмочевин указанной формулы путем переаминирования мочевины замещенным анилином при температуре 100-130оС в среде воды или хлорбензола с последующей обработкой образующегося продукта водным раствором диалкиламина при температуре 125-130оС в присутствии диметилформамида или диметилсульфоксида. Отличительной особенностью предложенного способа является то, что переаминирование мочевины проводят при температуре 100-130оС в среде воды или хлорбензола, а обработку продукта ведут водным раствором диалкиламина при температуре 125-130оС в присутствии диметилформамида или диметилсульфоксида. П р и м е р 1. N-4-Хлорфенил-N',N'-диметилмочевина. В реактор загружают 25,5 г (0,2 моль) 4-хлоранилина, 200 мл воды и 22 г концентрированной HCl (35%-ный раствор). Смесь нагревают до 98оС и добавляют 24 г (0,4 моль) карбамида. Реакцию при температуре 98-100оС и перемешивании продолжают в течение 2 ч. Затем массу охлаждают, выпавшие кристаллы фильтруют, промывают водой. Получают 39,2 г влажного продукта, который можно использовать на последующей стадии без осушки. Выход в пересчете на сухой продукт составляет 31,2 г (90% от теоретического 98,0%-ного). В автоклав загружают 17,07 г (0,1 моль) N-4-хлорфенилмочевины, добавляют 0,61 г (3 мас.) диметилформамида и 90 мл хлорбензола. Затем приливают водный раствор диметиламина (40%) в количестве 14,5 г (0,15 моль). Автоклав герметизируют и при температуре 130оС перемешивают в течение 30 мин. Давление 4,5 атм. Далее реакционную массу обрабатывают следующим образом. Массу охлаждают, фильтруют, промывают захоложенным хлорбензолом и сушат. Получают 20 г продукта с т.пл. 175-176оС. Выход составляет 96% (содержание о.в. 96%). П р и м е р 2. N-3,4-Дихлорфенил-N',N'-диметилмочевина. В автоклав загружают 20,5 г (0,1 моль) N-3,4-дихлорфенилмочевины, полученной, как описано в примере 1, 0,4 г (2 мас.) диметилформамида. Автоклав герметизируют и при перемешивании нагревают до 130оС. При 130оС в течение 15 мин дозируют 18 г (0,2 моль) диметиламина (40%-ный водный раствор). Реакцию продолжают еще 20 мин. Затем массу обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 22,5 г N-3,4-дихлорфенил-N,N'-диметилмочевины с т.пл. 155,5-158оС. П р и м е р 3. N-4-Хлорфенил-N',N'-диметилмочевина. В реактор загружают 25,5 г (0,2 моль) 4-хлоранилина, 6 г (0,1 моль) мочевины, 60 мл хлорбензола и добавляют 0,5 г диметилформамида. При температуре 130оС реакционную массу перемешивают 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, добавляют 14,4 г (0,15 моль) водного раствора диметиламина. Реактор герметизируют и нагревают при перемешивании при температуре 125оС в течение 30 мин. После охлаждения реакционной массы и выделения целевого продукта получают 19,6 г замещенной мочевины с т.пл. 176-177оС, выход 98% (содержание 99%). П р и м е р 4. N-Фенил-N',N'-диметилмочевина. В реактор загружают 18,6 г (0,2 моль) анилина, 6 г (0,1 моль) карбамида, добавляют 0,36 г (2 мас.) диметилформамида и 70 мл хлорбензола. При температуре 130оС реакционную массу перемешивают в течение 2 ч, затем массу охлаждают, добавляют 16 г (0,16 моль) водного раствора диметиламина и герметизируют реактор. При температуре 130оС массу перемешивают в течение 1 ч. После охлаждения реакционной массы, выделения и сушки целевого продукта получают технический продукт (14,9 г) с т.пл. 134-136оС, выход составляет 90%
П р и м е р 5. N-3-Хлор-4-метилфенил-N',N'-диметилмочевина. В реактор загружают 20,5 г (0,1 моль) 3-хлор-4-метиланилина, 3,0 г (0,05 моль) мочевины, 70 мл хлорбензола и добавляют 0,28 г (2 мас.) диметилформамида. При температуре 125оС реакционную массу перемешивают 1,5 ч. Аммиак отдувают азотом. Затем реактор герметизируют, нагревают до 125оС и дозируют 7,2 г (0,075 моль) водного раствора диметиламина. При температуре 125оС массу перемешивают еще 1 ч. После охлаждения и выделения продукта получают 23 г N-3-хлор-4-метилфенил-N', N'-диметилмочевины с т.пл. 144-146оС, выход 95% По данным анализа селективность составляет 97%
П р и м е р 6. N-3,4-Дихлорфенил-N',N'-диэтилмочевина. В реактор загружают 16,2 г (0,1 моль) 3,4-дихлоранилина, 3,0 г (0,05 моль) мочевины, 70 мл хлорбензола и добавляют 0,36 г (2 мас.) диметилформамида. При температуре 125оС реакционную массу перемешивают 2 ч. Затем реактор герметизируют и нагревают до 130оС, дозируют 14,8 г (0,55 моль) водного раствора диэтиламина (50% конц.). При температуре 130оС реакционную массу перемешивают еще в течение 1 ч. После обработки реакционной массы получают 25 г продукта с т. пл. 110-112оС, выход 95% По данным анализа содержание основного вещества составляет 98% Таким образом, селективность процесса составляет 99%
П р и м е р 7. N-4-Изопропилфенил-N',N'-диметилмочевина. В реактор загружают 13,6 г (0,1 моль) 4-изопропиланилина, 3 г (0,05 моль) мочевины, 50 мл хлорбензола и добавляют 0,26 г (2 мас.) диметилформамида. При 125оС реакционную массу перемешивают в течение 1,5 ч. Аммиак отдувают азотом. Затем реактор герметиризуют, нагревают до 125оС и дозируют 7,2 г (0,075 моль) водного раствора диметиламина. Массу перемешивают в течение 1 ч. После обработки реакционной массы получают 21,5 г N-4-изопропилфенил-N', N'-диметилмочевины с т.пл. 149-150оС, выход 96%
П р и м е р 8. N-3-Хлор-4-метилфенил-N',N'-диметилмочевина. В реактор загружают 14,5 г (0,1 моль) 3-хлор-4-метиланилина, 3 г (0,05 моль) мочевины, 70 мл хлорбензола и добавляют 0,28 г (2 мас.) диметилсульфоксида. При температуре 125оС реакционную массу перемешивают 1,8 ч. Аммиак отдувают азотом. Реактор герметизируют, нагревают до 130оС, дозируют 8,0 г (0,08 моль) водного раствора диметиламина. При температуре 130оС массу перемешивают в течение 1 ч. После охлаждения и обработки реакционной массы получают 22,6 г продукта с т.пл. 144-145оС. Выход составляет 94,5%
Предложенный способ позволяет упростить процесс за счет снижения температуры до 125-130оС против 200оС, что дает возможность использовать диалкиламин в виде водного раствора, сократить продолжительность процесса до 2,5-3 ч против 5 ч в известном способе.


Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ-N',N'-ДИАЛКИЛМОЧЕВИН общей формулы

где R1 H, Cl, CH3, CH(CH3)2;
R2 H, Cl;
R3 R4-CH3, C2H5,
путем переаминирования мочевины замещенным анилином при повышенной температуре в среде растворителя с последующей обработкой образующегося продукта диалкиламином и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, сокращения его продолжительности и универсальности способа, переаминирование мочевины проводят при температуре 100 130oС в среде воды или хлорбензола, а обработку продукта проводят водным раствором диалкиламина при температуре 125 130oС в присутствии диметилформамида или диметилсульфоксида.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым производным N-гидроксимочевины

Изобретение относится к способу получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3 ,3 -тетракис(2-оксиэтил)-бисмочевины, которая может быть использована в медицине, заключающемуся во взаимодействии 1,6-гексаметилендиизоцианата с диэтаноламином в водной среде, причем диэтаноламин берут в количестве 1,001÷1,01 от стехиометрического и после проведения синтеза удаляют избыток диэтаноламина на катионообменной смоле, которую добавляют в реакционную смесь в количестве 5-10% от массы исходных компонентов при перемешивании до снижения рН реакционной смеси в интервале 7,0-7,2

Изобретение относится к способам получения биурета и циануровой кислоты термическим разложением мочевины, заключающимся в том, что продукт термического разложения мочевины охлаждается для осаждения кристаллов, которые затем растворяются в водном растворе щелочи и охлаждаются для получения биурета высокой чистоты, а после нейтрализации кислотой фильтрованного маточного раствора осаждаются кристаллы циануровой кислоты с получением суспензии кристаллов циануровой кислоты, фильтруют и промывают суспензию кристаллов циануровой кислоты, выделяя кристаллы циануровой кислоты, а также к устройствам для их осуществления

Изобретение относится к области фармацевтической химии, а именно к способу получения индивидуальных (2-хлорэтил)нитрозоуреидопроизводных L-лизина

Изобретение относится к способу получения соединения формулы I: или его соли, где: у представляет собой 0; R1 и R2 взяты вместе для образования 3-тетрагидрофуранового кольца; R9 представляет собой водород; R10 представляет собой 5-оксазолил; R11 представляет собой метокси-, этокси- или изопропоксигруппу; каждый V1 независимо выбирают из галогена, NO2, CN, OR 12, OC(O)R13, OC(O)R12, OC(O)OR 13, OC(O)OR12, OC(O)N(R13)2 , OP(O)(OR13)2, SR13, SR 12, S(O)R13, S(O)R12, SO2 R13, SO2R12, SO2N(R 13)2, SO2NR12R13 , SO3R13, C(O)R12, C(O)OR 12, C(O)R13, C(O)OR13, NC(O)C(O)R 13, NC(O)C(O)R12, NC(O)C(O)OR13, NC(O)C(O)N(R13)2, C(O)N(R13) 2, C(O)N(OR13)R13, C(O)N(OR13 )R12, C(NOR13)R13, C(NOR 13)R12, N(R13)2, NR 13C(O)R12, NR13C(O)R13 , NR13C(O)OR13, NR13C(O)OR 12, NR13C(O)N(R13)2, NR 13C(O)NR12R13, NR13SO 2R13, NR13SO2R12 , NR13SO2N(R13)2, NR13SO2NR12R13, N(OR 13)R13, N(OR13)R12, P(O)(OR 13)N(R13)2 и P(O)(OR13 )2; где каждый R12 представляет собой моноциклическую или бициклическую кольцевую систему, состоящую из 5-6 членов в каждом кольце, где указанная кольцевая система, необязательно, содержит вплоть до 4 гетероатомов, выбранных из N, О или S, и где CH2, расположенный рядом с указанным N, О или S, может быть замещен посредством С(O); а каждый R12 , необязательно, содержит вплоть до 3 заместителей, выбранных из R11; где каждый R13 независимо выбирают из Н, (С1-С4)-неразветвленного или разветвленного алкила или (С2-С4)-неразветвленного или разветвленного алкенила; и где каждый R13, необязательно, содержит заместитель, представляющий собой R14; где R14 представляет собой моноциклическую или бициклическую кольцевую систему, состоящую из 5-6 членов в каждом кольце, где указанная кольцевая система, необязательно, содержит вплоть до 4 гетероатомов, выбранных из N, О или S, и где CH2 , расположенный рядом с указанным N, О или S, может быть замещен посредством С(O); а каждый R14, необязательно, содержит вплоть до 2 заместителей, независимо выбранных из Н, (С1 -С4)-неразветвленного или разветвленного алкила или (С2-С4)неразветвленного или разветвленного алкенила, 1,2-метилендиокси-, 1,2-этилендиоксигруппы или (CH 2)n-Z; где Z выбирают из галогена, CN, NO 2, CF3, OCF3, ОН, S(С1 -С4)алкила, SO(С1-С4)алкила, SO2(С1-С4)алкила, NH2 , NH(C1-C4)-алкила, N((С1-С 4)алкила)2, СООН, С(O)O(С1-С 4)алкила или O(C1-C4)-алкила; и где любой атом углерода в любом R13, необязательно, заменен на О, S, SO, SO2, NH или N(C1-C4 )алкил; где указанный способ включает стадию приведения во взаимодействие соединения формулы II с соединением формулы III в полярном или неполярном апротонном, практически безводном растворителе или их смеси, и необязательно в приемлемом основании, выбранном из органического основания, неорганического основания или сочетания органического основания и неорганического основания; и при нагревании реакционной смеси приблизительно от 30°С до приблизительно 180°С в течение приблизительно от одного часа до приблизительно сорока восьми часов в практически инертной атмосфере: где: LG представляет собой - OR16; где R16 представляет собой -(С1-С6 )-неразветвленный или разветвленный алкил; -(С2-С 6)-неразветвленный или разветвленный алкенил или алкинил; или моноциклическую кольцевую систему, состоящую из 5-6 членов в каждом кольце, где указанная кольцевая система, необязательно, содержит вплоть до 3 гетероатомов, выбранных из N, О или S, а каждый R16, необязательно, содержит вплоть до 5 заместителей, независимо выбранных из (С1-С4)-неразветвленного или разветвленного алкила, (С2-С4)-неразветвленного или разветвленного алкенила или (CH2)n-Z; n представляет собой 0, 1, 2, 3 или 4; V1, y, Z, R 1, R2, R9, R10 и R 11 являются такими, как указано выше; и при условии, что R16 не является галогензамещенным (С2-С 3)-неразветвленным алкилом

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способам получения двузамещенных симметричных мочевин

Изобретение относится к новому ряду клинических соединений и способу их получения, а именно к бромзамещенным N-бензгидрил-N'-(трифторацетил)мочевин общей формулы: где R орто, мета, пара-бром
Изобретение относится к способу получения циклогексилмочевины, которая является промежуточным продуктом в синтезе гербицидного препарата "ленацил"
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-31T17:50:13
Наверх