Связующее для стеклопластиков

 

СВЯЗУЩЕЕ ДЛЯ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ ,включающее полиамино-Svс-малеимид на основе Ь«с имида, выбранноего из группы, включающей N,N 4,4-дифенш1метан-5 1/с-малеимид , К,М -м-фе HimeH-Suc-малеимид и К,К -гексаметиленйс-малеимид , и диамина, выбранного нз группы, включающей 4,4диаминодифешшметан , 4,4 -диаминодифениловый эфир и 4,4-диаминодициклогексан , эпоксидную диановую или эпоксидно-новолачную смолу, отличающееся тем, что, с целью повьппения теплостойкости, оно дополнительно содержит сополимер, выбранный из группы, включающей сополимер стирола или его метилпроизводного с малеиновым ангидридом, неполньй С2-Сс-алкш1овый эфир сополимера стрфола или его метилпроизводного с малеиновым ангидридом, сополимер ё изобутилмалеата с диметилстиролом и сополимер стирола малеинового ансл гидрида с моно-Н -пентилмалеатом. При следующем соотношении компонентов связующего, мае.ч.: Полиамино-Soc-малеимид 100 Эпоксидная смола10-300 Сополимер5-150

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (51) 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2134769/05 (22) 05.05.75 (31) 61855/74 (32) 03.06.74 (33) Япония (46) 23.07.85. Бюл. 9 27 (72) Цутому Ватанабе и Сигенори Ямао-. ка (Япония) (71) Сумитомо Бейклайт Компани

Лимитед (Япония) (53) 678.675(088.8),(56) 1. Патент Франции 9 2045087, кл. С 08 g 51/00, 1971. (54)(57) СВЯЗУЮЩЕЕ ДИ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ,включающее полиамино-bac-мале-. имид на основе bac "имида, выбранноI го из группы, включающей N,N 4,4-дифенилметан-Ьс-малеимид, N,N -м-феФ ннлен-Sac-малеимид и N N —.гексаме: тилен- Soc "малеимид, и диамина, выбранного из группы, включающей 4,4 — диаминодифенилметан, 4,4 -диаминодифениловый эфир и 4,4 -диаминодициклогексан, эпоксидную диановую или эпоксидно-новолачную смолу, о т л ич а ю щ е е с я тем, что, с целью повьппения теплостойкости, оно дополнительно содержит сополнмер, выбранный из группы, включающей сополимер стирола или его метилпроизводного с малеиновым ангидридом, неполный С -С .-алкиловый эфир сополимера стирола йли его метилпроизводного с малеиновым ангидридом, сополимер изобутилмалеата с диметилстиролом и сополимер стирола малеинового ангидрида с моно- я -пентилмалеатом, нри следующем соотношении компонен— тов связующего, мас.ч.:

Полиамино- &юс-малеимид IОО

Эпоксидная смола 10-300

Сополимер 5-150

1169545

Изобретение относится к получению теплостойких материалов, которые пригодны для изготовления многослойных щитов для печатных схем, слоистых пластиков ° В качестве материалов 5 для изготовления щитов для печатной проводки в электронном оборудовании используются чаще всего слоистые материалы из фенольной и эпоксидной смол. Однако в настоящее время тре- 10 бования к функционированию оборудования, большой его надежности и боль-шой плотности проводки значительно повысились, так что зти материалы перестали удовлетворять этим требо- !5 ваниям, слоистые материалы из фенольной смолы оказались неудовлетворительными по электрическим свойствам и теплостойкости, чтобы их можно было использовать в качестве 2п функциональных элементов в больших интегральных схемах. Кроме того, благодаря низкой температуре стеклования слоистый материал из эпоксидной смолы заметно изменяется в раз- 25 мере, вызываемом обработкой при образовании цепи или схемы, печатные схемш из эпсксидной смолы при повышенной температуре ухудшают электрические и механические характеристики, что приводит к снижению надежности электронного оборудования.

Многослойные щиты, типичные щиты для печатных схем высокой плотности, собирают, используя слои покрытия

35 из меди, эпоксидной смолы — стекла и перегов из тех же материалов.

Однако при получении больших щитов для печатных схем для компьютеров или очень плотных многослойных щитов 4б для печатных схем (в восемь или больше слоев) в опытных конструкциях из обычных слоистых материалов из покрытий меди — эпоксидной смолы— стекла воспроизводимость проводнико- 45 вой модели невелика, а точное расположение схемы невозможно из-за недопустимо больших изменений размеров в лобовом направлении в результате термической обработки схемы и тепла 50 и давления, применяемых в процессе формования смонтированных слоев.

Отверстия в щите повреждаются в результате деформации и скручивания, сквозные отверстия легко повреждаются из-за теплового удара.

Из-за относительно большого коэффициента линейного расширения в направлении толщины ламината полиамино ис -малеимидные смолы известны как термостойкие термореактивные смолы, получаемые реакцией присоединения

N,N -4С -малеимида к диамину, обладают отличными механическими свойствами при высокой температуре, стойкостью к ухудшению свойств под действием тепла и очень малым коэффициентом линейного расширения, они предпочтительны в качестве материала для изготовления многослойных щитов при высокой точности печатных схем.

Однако полиамино-5ос -малеимидная смола плохо отверждается в условиях формования (под давлением) обычного слоистого материала и поэтому нуждается в длительном прессовании при температуре не менее 200 С или бакелио зации при 200 С и выше в течение проо должительного времени после прессования при 170-200 С.

Кроме того, полиамино-$9c малеимидная смола обладает слабым свойством текучести в процессе прессования, склонна к включению пустот между слоями основных материалов и характеризуется низкой прочностью связи между слоями основных материалов.

Поэтому при сверлении ламината или образовании внешней формы в слоях образуется трещина. Смола, кроме того, обнаруживает очень слабое сцепление с медной фольгой и, особенно, сцепление с препрегом медной фольги во внутреннем слое схемы, которое является очень важным требованием к многослойным щитам для печатных схем. Подобная дефектная доска (щит) не отвечает требованиям переработки и монтажа, что вызывает большие затруднения при эксплуатации.

Полиамино-Sac-малеимидная смола содержит в своей молекуле реакционноспособные группы, содержащие активный аминоводород, и ее можно использовать совместно с эпоксидной смолой для улучшения до определенной степени отверждаемости, способности к формованию и силы сцепления при использовании в ламинатах, содержащих слой медного покрытия °

Включение большого количества эпоксидной смолы приводит, однако, к снижению теплостойкости при недостаточном повышении сцепления внутренних слоев многослойного щита для печатных схем, Пригодной для практи1169545 4

10-300

5-150 у

Полимерную композицию можно при надобности смешать с небольшим количеством отвердителей эпоксидных смол, ческого применения силы сцепления нельзя добиться даже при механической или химической обработке поверхности медной фольги.

Известно связующее для стеклоплас- > тиков, включающее полиамино-áaC-мале-. имид на основе ((чс -имида, выбранного

I из группы, включающей N,N,4,4 -дифенилметан-Ьс-малеимид, N,N -м-фе( нилен- Sgc-малеимид и N N -гексаметилен- pic-малеимид, и диамина, выбранного из группы, включающей 4,4— ( диаминодифенилметан,4,4 -диаминодифениловый эфир и 4,4 -диаминодициклогексан, эпоксидную диановую или эпок- 1 сидно- новолачную смолу (1).

Однако совмещение полиамино-Ьсмалеимида с эпоксидной смолой приводит к значительному снижению теплостойкости соответственно взятому количеству эпоксидной смолы в полиамино-5gc-малеимиде. Высокая термостойкость, присущая полиамино-hucмалеимиду, значительно ухудшается.

Кроме того, сцепление предлагаемой композиции с медной фольгой недостаточно.

Цель изобретения — повышение теплостойкости материала.

Указанная цель достигается тем, что связующее для стеклопластиков, включающее полиамино-. Ьс-малеимид на основе SOc -имида, выбранного из группы, включающей N,N,4,4 -дифенилметан-3кС-малеимид N N -M-фени° Э 35 лен-3цС-малеимид и N,N -гексаметиленЫс-малеимид, и диамина, выбранного из группы, включающей 4,4 -диаминоI дифенилметан, 4,4 -диаминодифениловый эфир и 4,4 -диаминодициклогексан,4р и эпоксидную смолу, дополнительно содержит сополимер, выбранный из группы, включающей сополимер стирола или его метилпроизводных с малеиновым ангидридом неполный С -С -ал- 4

Э 2 киловый эфир сополимера стирола или его метилпроизводного с маленковым ангидридом, сополимер изобутилмалеата с диметилстиролом и сополимер стирола малеинового ангидрида с моно-Н- gg пентилмалеатом, при следующем соотно" шенин компонентов, мас.ч.:

Полиамино-5 -малеимид

Эпоксидная смола

С ополимер низкомолекулярных эпоксидных смол, замедлителей горения, наполнителей и красителей.

Добавка сополимера приводит, к улучшению адгезионных свойств между полиамино-Ыс-малеимидоэпоксидной композицией и металлической фольгой, в частности медной. Прочность сцепления с внутренней медной фольгой достигается сразу достаточного практического уровня, как это требуется для многослойного щита для печатной схемы, позволяя выдерживать жесткие условия обработки.

Для получения слоистого материала с использованием композиции готовят

20-50 мас.Е-ной концентрации лак путем растворения полимерной композиции в инертном растворителе, например

/ амидном, например, для N,N -металфорI мамида в N,N -диметилацетамиде, в лактонах, например метил-2-пирролидоне, гамма-бутиролактоне, лактамах, например капролактаме, или в смесях растворителя и ароматического углеводорода или кетона.

Волокнистый основной материал, например стеклоткань, стеклобумага, асбестовая бумага, ткань из углеродных волокон и т.п., обработанный соответствующим связующим средством, I пр опитывают .п олуч е иным лаком при и омощи обкладочно-сушильной машины и сушат при 130-140 С в течение 1-30 мин, получают перегрев В-стадии с содержанием смолы 30 — 60 мас.X. Один или несколько листов препрега накла- . дывают один на другой до заданной толщины от О, 1 мм до нескольких миллиметров и, если нужно, металлическую фольгу, например из меди, алюминия, нихрома и т.п., помещают на одной или обеих сторонах полученного пакета.

Пслученный слоистый материал или пакет подвергают нагреванию под давлением при помощи пресса (горячей плиты) и получают слоистый материал с металлическим покрытием (металлической тканью).

Нагревание под давлением осуществляют при 120-250 С и давлении

5-200 кг/см в течение 15-240 мин.

За счет повышенной способности;композиции к отверждению формование слоистого материала можно осуществить при более низких температурах, чем при формовании обычной поли1169545 амидной смолы или одной полиаминоFQC-малеимидной смолы, например при

150-180 С в течение 30-180 мин.

С4ормованный слоистый материал обладает удовлетворительными с.войствами и без последующей бакелизации.

Однако для уменьшения натяжения, образовавшегося в процессе формования, для улучшения размерной стаби- 10 лизации сформованный слоистый материал подвергают бакелизации при

180-250 С от нескольких до 20 ч. о

Многослойный щит для печатных схем можно приготовить следующим 15

I образом. Щит с внутренней печатной схемой образуют применением слоистого материала с двусторонним медным покрытием из материала с основанием из стеклоткани и, если нужно, под- 20 вергают химической или механической поверхностной обработке. Препрег поли помещают мекду несколькими листами щита внутренней схемы и между внутренней. схемой и щитовой стороной 25 слоистого материала с односторонним медным покрытием при поверхностной схеме и позиции препрега, щит внутренней схемы и слоистого материала поверхностной схемы доводят до нужно-30

ro точного положения при помощи металлической плиты (пластины) с направляющим штифтом, и образовавшийся пакет прессуют в форме между горячими плитами с применением тепла и дав-З 5 ления до образования многослойного. щита.

Поверхностные схемы и сквозные отверстия (полости) образуют до получения отделанного или готового много-<0 слойного щита для печатной схемы.

Слоистый материал и слоистый материал с медным покрытием обнаруживают некоторое ухудшение прочности на изгиб, модуля эластичности при изгибе,45 и прочности сцепления или адгезии при действии повышенной температуры свыше 150 С и механических свойств

0. и прочности сцепления при использовании или эксплуатации при повышенной температуре до 150-200 С в течение длительного времени и поэтому являются материалами высокой прочности для изготовления электронных деталей. Указанный слоистый материал при температуре вьппе 150 С имеет лио„ нейный коэффициент расширения, равный половине или трети коэффициента обычного материала из эпоксидной смолы и стеклоткани. Поэтому изменение размера в фасадном направлении

1 в результате термической обработки при получении щита печатной схемы и формовании многослойного пакета невелико, Подобная высокая стабильность размеров облегчает производство щитов печатных схем с размером координатной сетки 1,27 мм и производство сверхплотных щитов печатных схем в восемь или больше слоев, затрудненное при использовании материалов из эпоксидной смолы и стеклоткани, Так как коэффициент линейного расширения в направлении толщины многослойного щита мал, то и дефекты, вызываемые разницей в тепловом расширении и сжатии между слоем с медным покрытием в полой части и щитом при тепловом ударе, малы, и в результате повышается прочность электронного оборудования, например компьютера.

Многослойный щит для печатной схемы поддается сверлению, влагостоек, теплостоек при пайке, обладает высокими электрическими свойствами, необходимыми для многослойного щита печатных схем, ему можно придать огнестойкость. Предлагаемая полимерная композиция имеет большие преимущества по точности, выходу, стоимости и силе сцепления с медной фольгой (начальной адгезии, адгезии при нагревании, изменению силы сцеп-. ления со временем и между внутренними слоями), что является взаимным фактором для щитов печатных схем.

Предлагаемая композиция особенно эффективна для применения в многослойных щитах печатных схем высоких технологии и качества, она может применяться при изготовлении термостойких деталей телеоборудования, в авиации, в электромашинах, автомобилях, при получении печатных схем в функциональных частях электронного оборудования связи, в домашних электроприборах.

Введение наполнителя позволяет использовать его в качестве термостойкого формовочного материала.

Пример 1. Лак, содержащий

45 мас.7 полимерной композиции, получают растворением в N-метил-2-пирролидоне t00 мас.ч ° полиамидо-Ей4 -мале1169545

Как видно из табл. 1, по сравнению с известными полимерными композициями на основе полиамино-30С-мале- 45 имида предлагаемая композиция обладает способностью отверждаться при чизкой температуре, а получаемые из нее ламинаты с медным покрытием обладают высокими механическими свойствами и силой сцепления при повышенной температуре, что даже после продолжительной тепловой обработки снижение или ухудшение указанных свойств незначительно. Этот ламинат 55 с медным покрытием имеет, однако, коэффициент теплового расширения, равный от.половины до трети подобноимида, полученного взаимодействием

1 моль N,N -4,4 -дифенилметан-оис— малеимида с 1 моль 4,4" -диаминодифенилэтана в расплавленном состоянии при 150 С в течение 30 мин, о

100 мас .ч. диглицидилового эфира

SaC-фенола-А с эпоксидным эквивалентом от 450 до 500 (Эпикот 1001 фирмы "Шелл кемикал корп"), 10

10 мас.ч. сополимера стирола — малеинового ангидрида, содержащего

50 молекулярных звеньев малеинового ангидрида.

Лист .стеклоткани толщиной 0,1 мм, 15 обработанный гамма-глицидоксипропилтриэтоксисиланом пропитывают указан1 о ным лаком и сушат 7 мин при 130 С при помощи кроюще-сушильной машины и получают лист препрега В-стадии 20 с 40 мас.%-ным содержанием смолы (полимера).

Шестнадцать слоев препрега помещают один над другим и с обеих сторон полученного пакета помещают фольгу из электролитической меди толщиной 35 мкм, и полученный таким образом пакет помещают между двумя листами нержавеющей стали и нагревают 2 ч при 170 С под давлением о

50 кг/см в процессе с горячими (обогреваемыми) плитами и получают ламинат с двусторонним медным покрытием толщиной 1,6 мм.

Результаты испытаний эксплуатационных характеристик ламината с медным покрытием приведены в табл. 1, где способность к отверждению выражена в терминах времени (срока) желатинизации при нагревании полученного 40 указанным образом лака на горячей плите при 150 С. о го коэффициента для обычных ламинатов из эпоксидной смолы, обладает значительно большей термостойкостью при пайке и прочими свойствами, необходимыми для теплостойкого слоистого материала, даже при отсутствии тепловой обработки после формования.

Как следует из табл. 1, при бакелизации ламината с медным покрытием в течение 24 ч при 200 С его термио ческие свойства несколько улучшаются, но при этом лишь с небольшим различием между ними до и после бакелизации.

Пример 2 (сравнительный).

Такой же полиамино-3 -малеимид, как в примере 1, растворяют в N-метил-2пирролидоне и получают лак, содержащий 50 мас.% смолы. Так же, как в примере 1, лист стеклоткани толщиной О, 1 мм, обработанный гаммаглицидоксипропилтриэтоксисиланом,, пропитывают указанным лаком и сушат

10 мин при 150 С и получают лист прео прега стадии В с 40%-ным содержанием смаг .-..

Полученные листы чрепрега монтируют аналогично описанному в примере 1 и нагревают 2,5 ч при 180 С и 100 кг/см2 и получают ламинат с двусторонним медным покрытием толщиной 1,6 мм.

Покрытый медью ламинат, полученный укаэанным образом после бакелиЭ

Ь зации в течение 24 ч при 200 С обнаруживает, как следует из табл. высокие механические свойства при повышенной температуре и высокий коэффициент теплового расширения, однако с очень слабой силой сцепления между медной фольгой и щитом и поэтому не применяется в многослойных щитах печатных схем.

Полученный рассмотренным способом лак на основе полиамино- $0C-малеимида .обладает заметно пролонгированным временем желатинизации, а реакция отверждения слаба. Следовательно, ему нельзя придать .достаточные свойства одним лишь упомянутым формованием под давлением, и, в частности, сила его сцепления с медной фольгой до бакелизации составляет,0,3 кг/см..

Следовательно, указанный слоистый материал нельзя применять для практических целей.

1169545

Пример 3 (сравнительный).

Лак, содержащий 30 мас.% полимерной композиции, получают растворением

100 мас.ч. диглицидилового эфира

3ас-фенола-А с эпоксидным эквивален-. том от 450 до 500 (Эпикот 1001) и 12 мас.ч. ментандиамина в метилэтилкетоне.

Аналогично примеру 1 лист стекло- 10 ткани толщиной 0,1 мм, обработанный гамма-глицидоксипропилтриэтоксисиланом, пропитывают полученным лаком, затем сушат 7 мин при 130 С о и получают лист препрега стадии В 15 с 40 мас.%-ным содержанием смолы.

Аналогично примеру 1 пакет листов препрега подвергают теплу и давлению при помощи пресса с горячими (обогреваемыми) плитами при 170 С 20 и 70 кг/см в течение 2,5 ч и получают ламинат с двусторонней медной обкладкой толщиной 1,6 мм.

Полученный ламинат с медной обкладкой, как видно из табл. 1, хуже 25 по механической прочности и силе сцепления с медной фольгой при повышенной температуре, заметно ухудшается при термообработке при повышенной температуре и обладает неудовлет- 30 ворительной термостойкостью при пайке ° Поэтому подобный.ламинат с медной обкладкой не может быть использован на практике в качестве термостойкого ламината. Далее указанный ламинат имеет слишком большой коэффи-. циент линейного (теплового) расширения, чтобы его можно было использовать в высокоплотных многослойных щитах печатных схем.

Пример 4 (сравнительный) .

Лак, .содержащий 45 мас.% полимерной композиции, получают растворением

100 мас.ч. такого же полиамино-Ьсмалеимида, как в примере 1, и

100 мас.ч. диглицидилового эфира

59е-фенола-А с эпоксидным эквивалентом от 450 до 500 (Эпикот 1001) в .1-метил-2-пирролидоне.

Аналогично примеру 1 лист стеклоткани толщиной О, 1 мм, обработанный гамма-глицидоксипропилтриэтоксисиланом, пропитывают полученным лаком, затем сушат 5 мин при 150 С и полуо чают лист препрега стадии В с 40 мас.%-ным содержанием смолы. °

Аналогично примеру 1 комплект или пакет листов препрега (полученных указанным образом) подвергают действию тепла и давления при помощи пресса. с обогреваемымн плитами при 170 С и 50 кг/см в течение

2,5 ч и получают ламинат с двусторонней медной. обкладкой толщиной

1,6 мм.

Эксплуатационные свойства этого ламината с медной обкладкой представлены в табл. 1. Хотя этот ламинат и обнаруживает сравнительно хорошую термостойкость и без бакелизации, однако термостойкость полиаминоSue-малеимида не полностью выявлена.

После бакелизации в течение 24 ч о при 200 С ламинат обнаруживает некоторое улучшение механических свойств при повышенной температуре и улучшенный коэффициент линейного расширения, однако все еще не удовлетворительные для термостойкого ламината.

По сравнению с ламинатом, в котором использован один полиамино-hacмалеимид, сила сцепления между медной фольгой и щитом (картоном) в покрытом медью ламинате несколько лучше по начальному значению, но недостаточна для многослойного щита печатной схемы, которому предстоит выдерживать тяжелые условия при дальнейшей обработке ламината и его эксплуатации.

Время желатинизации указанного лака значительно сокращается при добавлении полиэпоксипроизводного по сравнению с лаком, содержащим один полиамино-30с-малеимид, но недостаточно по сравнению с лаком, содержащим предлагаемую полимерную композицию.

II P и м е р 5, Лак, содержащий

40 мас.% полимерной композиции, получают растворением в диметилформамиде 100. мас.ч. полиамино-fun-малеимида, полученного взаимодействием

1,5 моль N N -4,4 -дифенилметан-3асl

Г малеимида с 1 моль N,N -диаминодифенилметана в расплавленном состоянии при 160 С в течение 0,5 ч, 200 мас.ч. бромированного диглицидилового эфира 8Мс -фенола"А с эпоксидным эквивалентом 450-500 (Эпикот

1045 фирмы "Шелл кемикал корп") и 50 мас.ч. изобутилового полиэфира сополимера стирола — малеинового ан1169545

10 гндрида, содержащего 50 мол.Ж малеинового ангидрида.

Аналогично примеру 1 лист стеклоткани толщиной 0,1 мм, обработанный гамма-аминопропилтриэтоксисиланом, пропитывают лаком, сушат 5 мин о при 140 С и получают лист препрега стадии В, содержащего 45 мас.Ж полимерной композиции.

Аналогично примеру 1 комплект полученных описанным способом листов препрега подвергают действию тепла и давления при помощи пресса и обоо греваемых плит при 170 С и 40 кг/см в течение 2 ч и получают ламинат с двусторонней медной обкладкой толщиной 1,6 мм.

Как. видно из табл. 1, этот ламинат характеризуется высокими механичес- щ кими свойствами при повышенной температуре, коэффициентом линейного расширения и термостойкостью при пайке и высокой силой сцепления между медной фольгой и щитом на начальной 2S стадии при повьппенной температуре и после продолжительной термообработки. Поэтому он термостоек и обла дает высокой огнестойкостью (ц2 класс V-О, в соответствии с мета- Зо дикой испытаний по вертикальному горению).

Пример ы 6-12. Аналогично примеру 1 приготовляют серию лаков на основе различных полимерных кампо-З зиций растворением различных сочетаний полиамино-3uc -малеимидов, полиэпоксипроизводных и сополимеров кислотного типа в смеси растворителей метил-2-пирролидона и метилэтип- 4р кетона. Лист стеклоткани фирмы "Асахи Швебель ко ", обработанный для полиимидного ламината, толщиной

0,1 мм пропитывают лаком и сушат 510 мин при 130-150 С и получают пре- 45 прег с 35-50 мас.X-ным содержанием смолы. Полученный препрег нагревают под давлением вместе с фольгой из электролитической меди толщиной

35 мкм при помощи пресса с обогревае- О мыми плитами при 160-180 С и 4080 кг/см2. в течение 1,5-2,5 ч и получают ламинат с двусторонней медной обкладкой толщиной 1,6 мм.

Рецептура примерной композиции представлена в табл. 2, а время желатинизации лака и эксплуатационные характеристики ламината с медной обкладкой — в табл. 3. Как следует из табл. 3, предлагаемая полимерная композиция обнаруживает в широком интервале рецептур высокие термостойкость, в частности способность к отверждению при низкой температуре, и силу сцепления с медной фольгой по сравнению с обычными композициями на основе полиимида.

Пример 13. Лист стеклоткани толщиной 0,1 мм пропитывают полимерной композицией из примера 1 и сушат.

Аналогично примеру 1 комплект препре-.

ra и медной фольги подвергают действию тепла и давления при помощи пресса с обогреваемыми плитами до образования ламината с двусторонней медной обкладкой (толщина медной фольги

77 мкм) толщиной 0,2 мм. Из ламината образуют щит внутренней схемы для испытания высокоплотной конфигурации.

Многослойный щит толщиной 2 мм получают из трех листов щита (картона) внутренней. схемы, двух листов ламината с медной обкладкой и толщиной фольги 35 мкм (на одной стороне) и нескольких листов препрега толщиной

0,1 мм, полученного с применением полимерной композиции по примеру 1 ° Образовавшийся многослойный щит обрабатывают далее для получения поверхностной схемы и отверстий и получают отделанный восьмислойный щит для печатной схемы. Основные эксплуатационные характеристики щита представлены в табл. 4.

Для сравнения многослойные щиты печатных схем получают из одной полиамино-Рис-малеимицной смолы, эпоксидной смолы и композиции из палиамино†SQC -малеимида и эпоксидной смолы, соответственно, как в примерах

1,5 и 6 и сравнивают их свойства.

Как видно из табл. 4, предлагаемая полимерная композиция обнаружи- . вает отличные свойства при суровых условиях переработки и обработки васьмислойнога щита печатной схемы, в частности силу сцепления с внутренней медной фольгой и размерную стабильность, необходимые для щитов печатных схем высокой точности.

В противоположность, при использовании обычной полимерной композиции сила сцепления с внутренней медной фольгой, неудовлетворительна, заметно ухудшение при обработке теп13

1169545

14 лом и влагой, плохая размерная стабильность щита — все это не отвечает требованиям высокой точности к многослойным щитам печатных схем.

Пример 14. Лак с 50 вес.7-ным содержанием смолы получают растворением в смеси диметилформамида и толуола 100 вес,ч. полиамино-ЬС-малеимида из примера 1, 50 вес.ч. диглицидило- 1О вого соединения полиэфирного типа, полученного реакцией эпихлоргидрида и двухатомного спирта, полученного реакцией бис-фенола-А с окисью пропилена (Адека резин EP-4000 "Асахи 1

Денка Когио ко"), и 10 вес.ч. сополимера малеинового ангидрида — альфаметилстирола (45;55 мол. ).

Лист ткани из углеродного волокна толщиной 0,3 мм, обработанный гамма- >0 аминопропилтриэтоксисиланом, пропитывают лаком и сушат 5 мин при 150 С и получают препрег с 40 вес.%-ным содержанием смолы.

Комплект из семи листов препрега 25 подвергают действию тепла и давления в прессе с обогреваемыми плитами о в течение 2 ч при 170 С и 80 кг/см и получают ламинат на основе ткани из углеродистого волокна толщиной З11

2 мм. Прочность на изгиб у ламината

58 кг/см при комнатной температуре и 43 кг/см при 200 С. Он пригоден для применения в термостойких деталях.

II р и м е р 15. Лак с 55 вес.7.-ным . содержанием полимерной композиции получают растворением в N,N -метил-2пирролидоне 100 вес.ч. полиамино(ac-малеимида из примера 6, 30 вес.ч. диглицидилового эфира бромированного

Еас-фенола-А с эпоксидным эквивалентом 450-500 (Эпикот !045) и

30 вес.ч. сополимера малеинового ангидрида — альфа-метил-6-изопропилстирола, содержащего 30 мол. малеинового ангидрида.

Лист стекло-асбестовой бумаги толщиной 0,3 мм пропитывают лаком и сушат 10 мин при 150 С, получают лист препрега, содержащего 60 вес.7 полимерной композиции.

Комплект из шести листов препрега с нихромовой фольгой толщиной 0,1 мм, помещенной с одной стороны комплекта, подвергают действию тепла и получают ламинат с односторонней нихромовой обкладкой толщиной 1,6 мм.

У полученного ламината температура тепловой деформации 182 С, удельное объемное сопротивление А равно

2 10 Si см и 5 10 Si см (С-96/40/90) и огнестойкость в соответствии с UL класс Ч-0 по И -методу при испытании вертикальным горением. Ламинат пригоден для применения в термостойких щитах цепей (схем) сопротивления, щитов нагревателей и т.п.

11б9545

16, 15 ау Щ

o jo

° а»! д, еГ!

Ь Iso

° I ° э сч. л г а мЪ

3,, 5 Ф !

3, о

Сч

Ф аФ

Ы о

СЧ. i

Х Х I

Ф

Ol Х 3

Ф Q

SA X

° ь и

° » Э»

v.

СЧ е о о

«» а» аа а

° - СЧ

IA о с cu аХ

Х Х 3 в Х 3

Д Ol

Оа

° а аь о о

МЪ

00

i a аО а»

Ф

00 в

6Ъ

10О

OC л

Ф о о

ФЪ ф л е л

Ю ° ь о

3, а0 о

«

° ) а»

ОО

ОО о сч О

Ф ь ааЪ

Ф х 1

Ф й

0С

° а ь

Ф

CV!

1! а !а о.- о

° а»

СЧ ф:1!

Ф о с ааЪ

° а

ЙЗ

Ф»

Х 3

0l

М! !

О О т о еь о саЪ

I О3 а З1

1 ! о

С9

3 ! Ф ! Ц

I03 РСЭ

f ф

ХЗО а» (а

3 о.

CV

Ю иЪ л

° а аО

I,.u о о

z" о

a(аo

s» s

О аь

0lЮ ф

Ц 03 Щ

Я 0 Х и": 3

CJ

@о

CV аО

«Л

I о

CO

0 аО и

th . н Ъ

ЧЪ

СЭ и Ъ

00 о и Ъ

° ФЧ

И 33

-3

О Ф

03 33 Ъаа

° а

Ф о х

-5Ф

3З ф б

М ь

A е4 . o . г аа аО

° О 09 Сч

ЕЧ Г аф МЪ °

СЧ 0Ъ

М

О к ао Л Е4, а саЪ ln

° Р о ааЪ ч Е Е а" 00 ФЧ а а

О ЧЪ и а ( ю

4s 3Ха

° в

K д.

Х3, о ф Фа

О а3

Ф.ф

3" а"- 1

1 !

СЧ 00 !

3Ч ае сч о

° ь

:З

Ъа За

О

О За W

3Х сг 33. 3 Й., и д

Дц

О

Ф

Ю

Ф.:

i

A о о

СЧ и

03 о ф

33 0I м

3С а

3Х

11б 9545 о с о а а о о о сч e о о ь о о

ФеЪ о о о а о о

СЧ о о

D О о

00 о о л л . о ь о о е со л еъ

О Ь О е си r е еЕ1

О л

Ю л

О л

D л

5С Я I о gw

Д Р1 сЮ

Р) йл ь

О

Ф е 1

I х о ф х еБ х л

1 Х о ф х о а

2 5

h Ф

1 il ф Ф ф ср О о

Х

Д Р1

О

° е

I к

I 1 о х о х ф

E ее l5 ф ф! 1 1 ар@ е м Ol ee

g P л . a

° ° ° ф л

Ц

3 се j ел о . о

4Ч 4h л л

3 8

:: =л

О б

О В 33

2 а б

fJ ф ф о, ф е

Ф 6 е Як л

Ц ф

& б

Се б

О

И 8

В, Ф д g

1 169545

19!.

1 +

I

1=

1 1

)О

IО л

) о

Э й!

О

О о»

1 CO

1

).) )

1— л О

° » о

Д О »

О О Ъ С») О

C) О

О л

»» ь

Со) t

1.1 х о

1 о

34 I

Х 1

Ою 1

III I

t3 I

Я t ф

1» ф

0I

° о

O а о

З а

I ф в х

1 0 Х 1 ! Х 1

I C ci 1

1 Яйъ

Х .. I

1 0 1

34 lt

tI °

is о M

Х соъ о

o o о у

R о t

Я 0l

»» f о в ф

О

Iy»o

h 1

" ;..3l tI

»

t:

t и о)» a$

tl 1 оо »» I

D м

О

l2. ф

4 ф

If б

В и к о

3 о

3 х 4

1 1б9545

21

Д CII C В

ln о

° °

М

aÎ

Ф

С Ъ

r о

t4 ф и

Ф к ф

1-и т о о

44 Ф» х х ) м о

СЧ

Ю м л

Ф

Щ СЧ м м

Ф В

4 4

I е31

Д ЭФ t

an о

Х м

% м

Ф ь х аА

М. В о о х х

О1 ъО о и п л л 4h 40 м о ф ф м

3

4 3 I I ф ф 4» o х

С 1

М\

Io

Х

Ф м

Й ю о х х

СС1 СЧ о

СЧ

ata м кР

4 Ф

СЧ °

Ф

ССа Ж 1 1 Ф о

Ih О х

СО

СЧ

Х и Ф ф ф I

Ф Ф О

И В I в о с х х

° IX) О

С0 о л

СЧ .41 е 3 1 1

Ф

Io х

СЧ аА о х

СО

Ф м

t х х аса о

СЧ

СЧ чО

В п

СЧ 4IlI III= В

CCI A I 1 р СЧ м м

Ф

"o х м аса o о о

Ф о

4»

I ф 6

СС! L 1 л n . э

° ° °

4С Ю

I о ю

С4 о

С41

° ь м

СЧ

° ф Ф

° в п, В

СЧ

Э Ф»

CCI и 1 м ф

1 (4

В м ф ф ф В

3 ФМФ! х

1 ф с! О

o o о о

iО CO

СЧ Саа

5 ф и ф е л 1

4 ф о о и а

Зе

II j

IC

Д: 3 п

ФО

88 3

4 о

8 о

Йх о о о, Х

СЧ С 1 а

3 и о а О1

1» о ее н

К Сс 1О ф

Оъ до

15 з1

i 1

Л 4aiI1169545

23

Т абли ца4

Сравнительный

Сравнительный

Пример

Образец

Обработка и условия

Свойства пример

3(х/2) пример

2(х/1) А 260, 60 с

Без изТермостоймене- менения менения менения кость при пайке

Плохо

Отслое- Так же Отслоение ние

Проч-. ность пленки внутреннего

Угол отслоя, кг см деления

0,5

0,7

1,3 0,3

Галоидиспытания

Без из-Без из- Помутне- Без изменения ния

ИзменеПосле образования ние размеров щита, Ж

-0,02 схемы

После термообработки -0,02 -0,03 -0,08

Е-0,5/170

Параллельно ламинату

-0,04

-0,06

Д 2/100 . Так же

После температуры цикла х/4 Так же

Погружение в НСЕ!

:1/1 при комнатной температуре на 7 мин

После температурного цикла х/5

Без из-Без из- Без изния

Так же Так же Плохо мене- менения ние

-0,01 -0,01 -0,03

-0,03 -0,05 —,0 10

Сравнительный пример

4(х/3) 1169545

26

Продолжение табл.4

Перпендикулярно ламинату

П р и м е ч а н и е: х/1, В сравнительном примере 1 использован полиамино- Ьс малеимид. х/2,В сравнительном примере 2 использована эпоксидная смола. х/З.В сравнительном примере 3 использована полиамино- IUD-малеимид/эпоксидная смола. х/4. -60 10 мин 100 1О мин.: 20 циклов, х/5.-65 0,5 ч 25 15 мин > 125 0,5 ч -+25 15 мин!

5 циклов.

Составитель Л.Платонова

Редактор В.Данко Техред А.Бабинец Корректор Е.Сирохман

Заказ 5960 Тираж 475 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Коэф" фициент линейноro расширения щита (С ) Ниже Tg 3,1 ° 10 3,5 ° 10" 6,6 ° 10 4.10

Выш Т8 . 1 4 10 1 5 ° 10 3 1 >10 1 8 10 филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4