Концентрат для покрывного крашения натуральных кож в белый цвет

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

Р )4 D 06 P 3 32

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М ABTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

0,15-0,20

0,10-0,15

0,1-1,5

Остальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И. ОТНРЬГГИЙ (21) 3713964/23-05 (22) 23.03.84 (46) 30.08.85. Бюл. 11- 32 (72) В.В.Ставицкий, Г.Е.Павлик, А.А.Чуйко, М.Л.-И.Дербаремдикер, С.Л.Ивашкевич и Л.А.Ноженко (71) Специальное конструкторско-технологическое бюро Отделения химии поверхности института физической химии им. Л.В.Писаржевского (53) 667.633.41 (088.8) (56) РСТ УССР 1394-71. Концентрат белый для натуральных кож, 1971. (54)(57) КОНЦЕНТРАТ ДЛЯ ПОКРЫВНОГО

КРАШЕНИЯ НАТУРАПЬНЫХ КОЖ В БЕЛЫЙ

ЦВЕТ, содержащий пигмент на основе двуокиси титана, ализариноное масло, казеиновый клей, 25Х-ный водный раствор аммиака или триэтаноламина, смачиватель ОС-20 и воду, о т л и— чаю,щийся тем, что, cцелью повышения укрывистости, белизны и устойчивости окраски к свету, в качестве пигмента концентрат содержит двуокись титана с привитыми алкильными группами С„Н + где и

= 3-15, алкоксигруппами С Н „+„О„, где п = 2-4, с привитыми кремнийорганическими группами

С2НР

I l — S — (СН ) 11ЛЦ вЂ” Бг — О1 l

0H(NH) H или со смешанными алкильными или алкоксигруппами с кремнийорганическими группами при их соотношении (1:1)-(1:4 ) соответственно и общей концентрации на поверхности 0,010,09 моль/г и дополнительно содержит гидрофобную двуокись кремния при следующем соотношении компонентов, мас.7.:

Пигмент указанного состава 20-30

Алиэариновое масло 2,0-2,5

Каэеиновый клей 5,4-6,3

257-ный водный раствор аммиака или триэтаноламина

Смачиватель ОС-20

Гидрофобная двуокись кремния

Вода

1 1

Изобретение относится к красильным препаратам для отделки и крашения кожи, в частности к концентрату для покрывного крашения натуральных кож в белий цвет.

Целью изобретения является повышение укрывистости,. белизны и устойчивости окраски к свету. В композиции используют пигментную двуокись титана марки P-02, к поверхности которой привиты либо только органические алкильные груп-. пы общей. формулы С„Н2я+„ (и = 3-15 1 либо алкоксильные группы формулы

С,Н „ „Оп (ll= 2-4 ), либо только кремнийорганические общей формулы

175994 2

1О

Концентрат, устойчивый в течение длительного времени, хранят в герметически закрытой посуде иэ коррозионно-устойчивого материала.

Аналогичным образом готовят концентраты по другим рецептурам (см. табл. 1) в предлагаемых пределах (примеры 1-9, 12-14 ) с соотношениями привитых органических и кремнийорганических групп, в случае их совместного присутствия на поверхности пигментной двуокиси титана, находящиеся вне предлагаемых пределов (примеры 10-11 ), а также объекты сравнения (примеры ) 5-16 ), содержащие равные количества пигмент1 — Si- (СНз) или

ОНЪН) либо одновременно те и другие при соотношении (1: 1) - . (1:4 1.

Необходимая концентрация групп на поверхности двуокиси титана составляет 0,01-0,09 моль/г.

В качестве основания могут быть

- использованы 25%-ный водный раствор аммиака или триэтаноламин.

Смачиватель ОС-20 ТУ-10730-76 представляет собой смесь полиэтилен.гликолевых эфиров высших жирных спир тов с общей формулой Р-(0 СН СН О 1„ где R- остаток жирного спйрта, и в среднем. равно 20. ОС-20 получают алкилированием жирных спиртов окисью этилена при малярном соотношении реагентов l:20 в присутствии едкого натра как катализатора.

П р и и е р 1. 15 r пигментной двуокиси титана, содержащей на поверхности химическч привитые органические группы (диоксипропанольные или оксиэтанольные ), тщательно растирают с 1 г гидрофобного дисперсного кремнезема .и 2 r ализаринового масла. Затем прибавляют 35 г )с7.-ного водного раствора,казеинового клея

0,15,г смачивателя ОС-20 и 0,15 r

25Х-ного водного раствора аммиака.

Смесь растирают до образования белой однородной пасты и постепенна при интенсивном перемешивании разбавляют 46,7 г воды.

Приготовленный концентрат представляет собой густую вязкую массу, пастообразной консистенции белого цвета с рН 8.

35 ной двуокиси титана с привитыми ор1 ганическнми группами и пигментной двуокиси титана с привитыми кремнийорганическими группами.

В табл. 1 приведены рецептуры концентратов для покрывного крашения натуральных кож в белый цвет.

Измерение физико-механических показателей концентрата проводят па . известным методикам. Измерение укрывистости. осуществляют по РСТ, измерение белизны — на блескомере

ФЮБ-56, величину потери белизны определяют после 10-минутного ультрафиолетового облучения путем замера белизны на блескомере ФЮБ-56.

Составы и свойства различных рецептур предлагаемого концентрата, ;объектов сравнения и прототипа приведены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, предлагаемый концентрат имеет улучшенные показатели по сравнению с прототипом.

Так, значения укрывистости, обесмого концентрата является его фотохимическая устойчивость, вследствие чего наблюдается незначительная потеря белизны со временем. Так, по

55 сравнению с прототипом этот показатель уменьшится в среднем на 10-14Х.

При испольэовании белого .пигмента в соотношении привитых органических и кремнийорганических групп (2: ) l- (1: О, 5), лежащим вне предлагаемых пределов (пример 10, происходит ухудшение таких показателей, как ук40 печиваемые с помощью предлагаемого концентрата, составляют 22-30 г/м

2. а с помощью прототипа — 60 г/и .

Предлагаемый концентрат характеризуется большей по сравнению с прототипом белизной (на 10-143 J, При этом важным преимуществом предлагае1175

3 рывистость и белизна. При соотношении органических и кремнийорганических групп 1:5 (пример 1,1 ) происходит ухудшение укрывистости при некотором повышении белизны. Однако одно5 временно наблюдается увеличение фотохимической активности, которое приводит к потере белизны после

10-минутного Уф-облучения íà 4Х.

Использование даже высококачественных пигментов на основе двуокиси титана с высокой белизной и диспергируемостью может (в зависимости от состава ) и не привести к получению качественных покрытий с высокой белизной и укрывистостью, так как при этом возможны такие нежелательные явления, как агрегирование, флокуляция, расслаивание, седиментация, изменение цвета, что обусловлено

20 физико-химическими взаимодействиями компонентов состава между собой и с окружающей средой. Таким образом, повышение укрывистости не является непременным следствием улу"шения дис- 25 пергируемости.

Проводят экспериментальные опыты по использованию различных пигментов на основе двуокиси титана в разработанном составе.

В табл. 3 приведены характеристики титановых пигментов и концентратов на их основе.

Как видно из табл. 3, использование в предложенном составе исходной двуокиси титана марки PO-2 (опыт 1 ) 35 приводит к снюкению ее белизны и устойчивости к воздействию внешней среды, ухудшается также укрывистость концентрата по сравнению с прототипом (опыт .4 ). Не улучшает свойства 40 такого концентрата и применение гидрофобного дисперсного кремнезема (опыт 5 ). Наблюдают ухудшение распределения пигмента в среде, в результате чего падает укрывистость 45 концентрата. Аналогичное явление наблюдают при использовании в концент994 4 рате высококачественной импортной двуокиси титана (опыт 6 ), особенно при включении в состав одновременно гидрофобного дисперсного кремнезема.

Как и в случае с отечественной двуокисью титана при использовании импортного сырья наблюдают явление флокуляции и расслаивания концентрата, что ведет к ухудшению укрывистости и устойчивости к воздействию внешней среды. Неудовлетворительные результаты получают также при использовании модифицированной двуокиси титана марки PO-2 без применения гидрофобно-. го дисперсного кремнезема (опыт 8 ).

Значительно ниже становится белизна и укрывистость концентрата в сравнении с модифицированным пигментом (опыт 3 ).

Только соблюдение количественного и качественного соотношения компонентов в предлагаемом составе с использованием модифицированного пигмента и гидрофобного дисперсного материала позволяет получить концентрат, устойчивый к воздействию внешней среды с высокой белизной и укрывистостью (опыт 9).

Повышение количества пигмента в композиции (свыше ЗОХ ) экономически нецелесообразно, так как ведет к дополнительному расходу дорогого и дефицитного продукта — двуокиси титана, а укрывистость, как и другие показатели, при этом практически не улучшается.

При использовании пигмента в композиции в количествах, менее 20Х ухудшается укрывистость и белизна.

Предлагаемый концентрат прост в изготовлении, удобен в работе, хорошо совмещается со всеми компонентами композиций без отделки кож.

Таким образом, предлагаемый концентрат для покрывного крашения натуральных кож в белый цвет высокоэффективен, технологичен, характеризуется высокими показателями.

1175994

1 1 1 о

1 1

1 1 1 1 I

1 I 1 1 1

1 I !

1 I

1 1 1 I 1

I 1

1 ) 1 1 1

I 1

Ф о

СС) 1 1 1 I СЧ

1 1 1

Ih

I 1 1 С С 1

1 1

ССЪ

I 1 СЧ 1 1

1 I I ю

I СЧ I I 1

1 1 л

СЧ 1 1 1 1

1 I I

cc) 1 СС

1 1 1 1 I. о.

1 сЧ 1

1 1 1 1 1

Ю

С Ъ 1

1 I 1 1 1

1 1

1 I 1 I 1

1 I 1 1 1

1 I 1

I 1 1 . 1 1

СС)

СЧ

I . 1 1

° 4 е

М

«1 !

I !

A й» f

1 а !

» .i k„

I 1 1 о

1 1

СС) .

I I

1 1 1

1 1

1 1

I 1 1

1 1 !

1 1 1

1. 1 1

1 1 I

1 1 I

1. 1 . 1

1 1 СЧ

11

Сф Й

М%

4 3

IC

1 1; Л

cJ О И

1 1 вз о а и .. Ь

1)a oI

asim

V I) λ

1 ф4 lC

81» фh CI

11 ць

cV 1 I

Ф

4 е

° Ф

СЧ

° Ч

СО в

ltl

Ol б л

СЧ сч в о Ф о

СЧ

«al

СО

«Ч в о

СЧ б о

СЧ в

СЧ б о

СЧ б о

СЧ о

СЧ

CV

СЪ СЧ о

В о

«О

СЧ в

ОЪ

С Ъ о

СЧ в

tI б о

СЧ

СЧ б

Сс« tc

СЧ б

an

СЧ

tC в Ф

РЪ ь

tI б

СЧ в о

СЧ

tC e

ССЪ СЧ

t« в о

«Ч в о

D

«О

СЧ

СЧ б

СЧ

СЧ

СЧ

«O.

tI в

Оа с Ъ о

СЧ в о

CV в

СЧ

СЧ б

С Ъ СЧ

«О

CV в

О\

СсЪ

СЧ в о .

СЧ

СЧ

СЧ в

С Ъ С 1

СЧ . в

«О

СЧ б

Оъ

СсЪ о

СЧ в

CV б

СЧ

t«в

« Ъ СЧ

СЧ

СЧ в

«О

СЧ в

ОЪ

Сб« о

СЧ

* о

СЧ е

« Ъ СЧ

СЧ б

СЧ б

6 !

«О

СЧ в

Оа

taI

CV б

СЧ в

О сЧ

СЧ ° с Ъ «Ч

С Ъ л в

D в

D л б о

«СЪ б

° ГЪ о

С Ъ t«

CaI л б

«СЪ о в

О л в

СЪ о

Сс« «Ч

«Ъ в сп л

an

С Ъ

D б о л в

«СС о

«al t«

О л в

««Ъ в CI

° СЪ в

an

С Ъ CV

CI б

D л в

С«Ъ

«СЪ в о

° n

O о о б.о в

Сс« СЧ о в

«Ф

ФЪ

° n в ь

««Ъ в о о

D б

«Ч

«СЪ

«сЪ а

С! к

«СЪ

СЧ

Я)

33 С

3 )«I и й " ф е jl

О охи

О е 3 е

С«СО О б4 O

Ic> а

1 !

«

I E ! а

Э а

I о а

1 1

I — — -1

1 1

СЧ

1

1 1 о

1

1- -1

1 I

I 1

I 1

1

1 «О

1 ! 1

1 1

I Ъ 1 1 0

b )1

>.1 И

1175994 еЮ

ыо 13

Й «Ч

О 1 CI С« и 3

Ф() а

I) 3) СЧ

СЧ

СЧ сч .о

О

O х м

3 3

1 175994

Та 6 ли ца 2

Пример

Показатели

6 7

3 4 5

25 30 25 28 21 22

92 95 95 95 95 95

0 4 3 3 0 0 20

О.

Пример

Показатели

10 11

16 17

13 14

23 22 22

95 94 95

0 0 0

94 83 93

Белизна, 7

4 14

Таблица 3

Белизна, 7

Укрывистость, г/g

Потеря белизны, 7

Опыт

12

0 органическими

96 органическими и кремнийорганическими соотношении 1.:1

Укрывистость, г/м 21

Белизна, Ж

Потеря белизны, 7

Укрывистость, г/м 25 30 61

Потеря белизны, 7 0 0 4

Концентраты на основе взятых пигментов

1 Пигментная двуокись титана

PO-2

2 Пигментная двуокись титана фирмы Рейнхольд ХЕИИ Австралия) 3 Пигментная двуокись титана марки PO-2 с привитыми группами: кремнийорганическими

Продолжение табл.2

59 60 60

92 92 83

1175994

Продолжение табл. 3

4 Концентрат на основе двуокиси титана марки PO-2 без гидрофобного дисперсного кремнезема

14

5 Концентрат на основе двуокиси титана марки РО-2 с дисперсным кремнеземом

16

6 Концентрат на основе двуокиси титана фирмы Рейнхольд без дисперсного кремнезема

93

7 Концентрат на основе двуокиси титана фирмы Рейнхольд с-дисперсным кремнеземом

90

8 Концентрат на основе двуокиси титана марки Р0-2 с привитыми группами:

5) 0 органическими кремнийорганическими

91 органическими .и кремнийорганическими в соотношении 1:1 без гидрофобного дисперсного кремнезема

45 90

9 Концентрат на основе двуокиси титана марки PO-2 с привитыми группами:

93 органическими

95 кремнийорганическими кремнийорганическими и органическими в соотношении 1:1 с гидрофобным: дисперсным материалом

95

Ф Соотношение компонентов во всех экспериментах,мас.Х:

Пигмент (1-9 в зависимости от опыта ) 30,00

Гидрофобный дисперсный кремнезем (при его использовании ) 2,00

Казеиновый клей (18X-водный раствор )

Ализариновое масло

35,00

2,20

Смачиватель ОС-20

0,12

Основание (триэтаноламин )

Вода

0,20

31,48