Катализатор для получения пиридиновых оснований

 

КАТАЛИЗАТОР ,ВДЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ, включающий оксид цинка и оксид алюминия, о тличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит оксид железа при следующем содержании компонентов, мас.%: Оксид цинка 5,0-10,0 Оксид железа 5,0-10,0 Оксид алюминия Остальное СП

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

OllHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННый КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3744645/23-04 (22) 18 ° 05.84 (46) 30.09.85. Бюл. К- 36 (72) Д. Юсупов, А. Б. K «P»

В.К.Промоненков, Р.А.Хамидуллаев, Д.К.Бабаджанов и Г.Г.Коляда (71) Ташкентский ордена Дружбы народов политехнический институт имени Абу Райхана Беруни (53) 66,097.3(088.8) (56) Ishipuro Т. Condensation

aeitylene with ammonia: J.Pharm,Soe., Japan, 1952, v. 72, р. 607.

Ахмедов К.M. и др. Кинетика и механизм каталитических превращений ацетилена;Кинетика и катализ, 1966, М - 7, с. 295.

„„SU „„1181702 А (51)4 В 01 J 23 80 С 07 D 213 12 (54) (57) КАТАЛИЗАТОР,qua ПОЛУЧЕНИЯ

ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ, включающий оксид цинка и оксид алюминия, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит оксид железа при следующем содержании компонентов, мас.7:

Оксид цинка 5,0-10,0

Оксид железа 5,0-10,0

Оксид алюминия Остальное

1181702

Изобретение относится к катализа торам для получения пиридиновых оснований.

Цель изобретения — повышение активности и селективности катализатора эа счет дополнительного содержания в его составе оксида железа и определенного соотношения компонентов.

Изобретение иллюстрируется следуюи1ими примерами.

Пример 1. 127 r гидроксида алюминия (потери при прокаливании

ЭЭХ) обрабатывают 60 мл 5Х-ного раствора соляной кислоты и 70 мг 4Х-ного 15 раствора фтористоводородной кислоты, добавляют 3,0 r оксида цинка и

12,0 г оксида железа (И1). Образовавшуюся массу перемешивают и формуют в виде макарона, диаметром 4 мм.

Формованную массу сушат при 25-30 С в течение 3 ч, а затем, постепенно повышая температуру на 30 /ч сушат

5 ч и прокаливают при 430-450 С в течение 3 ч. После измельчения полУ- 25 чают катализатор состава, мас.Х:

Оксид цинка 3,0

Оксид железа 12,0

Оксид алюминия Остальное

Пример ы 2-5. Образцы катализатора готовят по принципу 1, добавляя к 127 г обработанному соляной и фтористоводородной кислотой оксиду алюминия соответствующие количества оксида цинка и оксида железа.

Составы полученных образцов ката- З5 лизатора приведены в табл. 1 и 2.

Образцы катализаторов испытывают в процессах синтеза пиридиновых оснований из ацетилена и аммиака, а также иэ ацетилена и аммиака в при40 сутствии метанола. Опыты проводят в

ТО

Пример, У

Ацето- 2-метил- 4-метил- Высшие пиринитрил пиридин пиридин диновые основания

12,0

18,0 33,0

8,0 42,5

10,2 47,2

9,9 46,3

16,2 35,3

14,0

23,2

17,2

8,0

7,0

26,7

12,0

10,0 5,0

24,6

16,3

12 5

11,0

Состав катализатора, мас.Х

ЕпО Ре,.03 =А g О

Э, 0 12, О Остальное

5,0 10,0 Остальное

5 12,0 Э,О проточных условиях на установке, состоящей из двух металлических реакторов, размером 35х350 мм из нержавеющей стали, работающих параллельно-последовательно. В каждый реактор .загружают по 100 мл насыпного объема катализатора. Смесь ацетилена с аммиаком в соотношении

1:1 - 1:2 моль пропускают через слой катализатора при 320-360 С с объемной скоростью 120-150 ч . Образовавшуюся парогаэовую смесь конденсируют в приемнике. Через 12 ч работы первый реактор отключают и включают второй реактор, а через 12 ч опять включают первый реактор. В аналогичных условиях через 100 мл насыпного. объема катализатора при 390-440 С

0 пропускают смесь ацетилена, аммиака и метанола при соотношении 1:1:1

1:2:0,8 моль с объемной скоростью газов 120-150 ч и метанола 0,1О, 15 ч" . Из образовавшегося каталиэата насыщением его твердым КОН с последующей экстракцией бенэолом выделяют органический слой. Анализ жидких продуктов реакции проводят методом газожидкостной хроматографии, Катализатор с первоначальной активностью работает в течение 47-55 ч и после регенерации кислородом воздуха полностью восстанавливает свою активность.

Результаты синтеза 2- и 4-метилпиридинов иэ ацетилена и аммиака (Т=.320-360 С, W, = 150 ч ) приведены в табл. 1 °

Результаты синтеза пиридина и метилпиридинов из ацетилена, аммиака и метанола (Т = 390-420 С; WC gg+

+NH = 120-150 ч-"; WCH OH=0,15 ") и приведены в табл, 2, Таблица 1

Состав каталиэата, мас. Х

1181702

Та блица 2

Состав катализатора, мас.%

Состав катализатора, мас.%

Пример, №

3 и 4-ме2-метилпиридин -A< g ОЗ

Zn0

Fe 0g

Пиридин тил-пиридин

12,4

28,0

12,0 Остальное

3,0

5,0

9,2

25,3

8 0

8,0

24,2

7,0

10,0

5,0

10,2, 26,3

30,8 20,4

24,0

3 0

10,0

23,2 18,4

12,0 сравнительные данные

Составитель Г. Старостенко

Редактор С. Лисина Техред О,Неце Корректор М. Пожо

21,0 23,0

29,6 19,8

287.210

Заказ 5980/7 Тираж 540 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Высшие пиридиновые основания