Способ получения @ -пиперидинокротонового альдегида

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИ4ЕСНИ X

РЕСПУБЛИН (д1) 4 С 07 D 295/10 ф. .-,... ..„.,-1 „

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Й

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3628914/23-04 (22) 29.07.83 (46) 15.01.86. Бю.п. N - 2 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Н.А.Кейко, А.Ю.Рулев, И.Д.Калихман и И.Г.Воронков (53) 547.822.3.07(088.8) (56) Duhamel. J. et а1., Compt.

Вепс1цз, Acad Sci., 278, ser С., 1113, 1974.

К)е1п J.L., Combret J.C. Bull.

Soc.Chim. Fr. 1983, part 2, 11 1-2, р.28.

ÄÄSUÄÄ 1204619 А (54)(57)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с6 -ПИПЕРИДИН.

ОКРОТОНОВОГО АЛЬДЕГИДА взаимодей— ствием a, -галогенальдегида с избытком пиперидина в среде органического растворителя в присутствии ингибитора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве ос -галогенальдегида используют сс -хлоркротоновый альдегид и процесс ведут при соотношении альдегида и пиперидина, о равном 1:2, и температуре !0-20 С.

12046!9

Составитель К. Кочетков

Редактор M.Íåäîëóæåíêî Техред Г.Тупик Корректор С.Некмар

Заказ 8491/25 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения о -пиперидинокротонового альдегида, важного промежуточного продукта в синтезе физиологически активных соединений глиоксалевого ряда.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К раствору 15,6 г (0,15 моль) -хлоркротонового альдегида в 70 мл сухого эфира, о охлажденному до 13 С, по каплям при перемешивании прибавляют 30 мл (0,30 моль) пиперидина. Охлаждением поддерживают 15-20 С. После двух дней стояния при комнатной температуре отфильтровывают осадок гидрохлорида пиперидина 14,6 г (807), Фильтрат промывают 10 мл воды в течение 5 мин. Органический слой отделяют, водный слой экстра= гируют эфиром 4х25 мл. Эфирные экстракты объединяют и сушат MgSO .

После удаления эфира и вакуумной перегонки в токе аргона (или азота) с монометиловым эфиром гидрохинона в качестве стабилизатора получают 7,9 г (347) са -пиперидино— кротонового альдегида,т. кип. 5859,5 C/i мм рт. ст. n = 1,5025.

Найдено,7.: С 71,69; Н 9,99;.

N 9,14.

С 1{ 1 10

Вычислено,7: С 70,60; 11 9,80;

N 9,15.

ИК-спектр (, см ): 1620 (C=C), 1680 †16 ш. (С=О). ПМРспектр (8, м.д.): Первый изомер (807) 1,52 (ÇCH, м);1, 91 (CH>, g J =7,0 Гц); 2,90 (11 (СН ), м)

5,96 (=СН, к., 1 7,0 Гц), 9,06 (С(0)Н, с). Второй изомер (207):

10 1,98 (СН, д., J 7 Гц); 9,65 (С(О)Н, с); 5,40 (=CH, к,J 7 Гц) .

П р и м e p 2. (граничные усло— вия).

15 К раствору 15,6 г (0,15 моль) -хлоркротонового альдегида в 75 мл сухого бензола, охлажденному до о, 6 С, по каплям за. 36 мин при перемешивании прибавляют 30, О мл

20 (0,30 моль) пиперидина. Охлаждением поддерживают температуру 5-7 С.

После четырех дней стояния при комнатной температуре выделяют

14,8 г (817) гидрохлорида пипериди25 на. Фильтрат промывают 20 мл воды, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют бензолом

Зх25 мл. Экстракты и органический слой объединяют, сушат 1gSO . Пос 11 ле удаления бензола.на холоду и вакуумной перегонки с гидрохиноном в качестве стабилизатора получают

5,0 г (21Е) М, -пиперидинокротоновоо го альцегида, т.кип.59 — 62 С/ 1,5 мм рт, ст., и =1,5005.