3,5-диметил-1-фенил-(или -метилфенил)-4-гексен-1-оны в качестве душистых компонентов для парфюмерных композиций
3I5-Диметш1-1-фенил-(или -метилфенил -4-гексен-1-оны общей формулы C-CH2.-CH-CH( СНз СНз ,где R - водород или метил :в качестве душистых компонентов для парфю)«рных композиций.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
„SUÄÄ 1213022
Ео 4 С 07 С 49/794 С 11 В 3 50
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3371496/23-04 (22) 28.12.81 (46) 23,02.86.Бюл.У 7 (71) Ордена Трудового Красного Зна- . мени институт химии АН ЭССР (72) К.В.Лээтс, Х.А.Ранг, С.О.Вийтмаа и Т.К.Вялимяэ (53) 547.572 (088.8)
Ьб) 1.Авторское свидетельство СССР
И 721402, кл. С 07 С 49/794, 1977.
2. Авторское свидетельство СССР
11 574434, кл. С 07 С 45/42, 1976. (54) 3, 5-ДИМЕТИЛ-1-ФЕНИЛ-1ИЛИ -METHJIФЕБЯ1)-4- EKCEH-1-ОНЫ В ЩЧБСТВЕ
ДУШИСТЫХ КОМПОНЕНТОВ ДЛЯ ПАРФКИЕРНЫХ
КОМПОЗИЦИИ (57) 3,5-Диметил-1-фенил-(или -метилфенил1 -4-гексен-1-оны общей формулы
С-СН;СН-СН-С-СН
Ц
© 3 СИЗ
„где R — водород или метил, :в качестве душистых компонентов для парфюмерных композиций.
t©
©©
Ю
Ь ) /
I 4.4., д,.
\,4 5
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /:.: ",/
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ . !
1213022
Изобретение относится к новым соединениям общей формулы
О
11
О С вЂ” СН вЂ”, СН-CH--C — CH
Р l . си, сн где R — водород или метил, которые являются душистыми вещест" вами и могут быть использованы для составления парфюмерных композиций. .Известны душистые вещества, например 3-метил-1-фенил-(или -метилфенил) -4-гексен-l-оны, обладающие запахом зелени или горьковатой зелени (1г.
Целью изобретения является расширение ассортимента душистых компонентов для парфюмерных композиций..
Поставленная цель достигается новыми соединениями формулы 1, обладающими следующими запахами: если водород — оттенки запаха корешков зелени и укропа, если 1 — метил— запах зелени, цветочный, ириса, ветиверилацетата.
Таким образом, предлагаемые соединения формулы 1 обладают запахом более интересного направления, чем извест. ные, и могут найти применение в различных ко мпо з ициях парфюмерно-ко сметических изделий и товарах бытово.й химии.
Способ получения соединений Формулы 1 основан на известной реакции окисления соединений общей формулы
l (Н сн-сн -сн — сн= с-сн
Я l с 3 СН3 где R- водород или метил, бихроматом калия в среде концентрированной серной кислоты (23 .
Пример 1. В колбу загружают 268 г воды, 52 г бихромата калия и 33 мп концентрированной серной о кислоты. При перемешивании при 0 С по каплям прибавляют 40 г 3,5- диметил-1-фенил-4-гексен-1-ола. Затем ф ° смесь нагревают при 40 С в течение . 2 ч. Полученный продукт выливают в ледяную воду. Органический слой экст-, 25
П р и и е р 2. 73 г воды, 14 г бихромата калия и 9 мл концентрированной серной кислоты перемешивают и о, охлаждают до 0 С, Прибавляют при перемешивании 13 г 3,5-диметил-1-(3 — метилфенил)-4-гексен-1-ола при 40 С, перемешивая в течение 1 ч. Затем выливают в ледяную воду и экстрагируют петролейным эфиром, Органический слой промывают сначала 10%-ным раст- вором углекислого натрия, затем
lO%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции и сушат над безводным сернокислым натрием. Отго-. няют растворитель и из остатка при фракционировании в вакууме получают
10,8 г 3,5-диметил-1-(3-метилфенил)° г
4-гексен-1-она (Грассенон 15C) (выход 77,7% от теоретического) .
Т.кип.124-130ОС/2 мм рт.ст.;
1,5203; 4 „ 9643; мол.масса
217,0 (рассчитано 216,33), чисто та 93,0% (ГЖХ). Характеристика запаха: зелени, цветочный, ириса,. ветиверилаацетата.
55
20 рагируют петролейным эфиром, разделяют и промывают 10%-ным раствором углекислого натрия, затем1O%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной реакции. Полученный продукт сушат над безводным сульфатом натрия и отпоняют растворитель. Получают 31 г 3,5-диметил-1фенил-.4-гексен-l-она (Грассенон 14) (выход 78,3% от теоретического).
Т.кип.101-102 С/ 2 мм рт.ст.;
h.1г 1,5201; d g 0,9581; мол.масса
201,6 (рассчитано 202,3), чистота
90,13 (ГЖХ). Характеристика запаха: оттенки корешков зелени и укропа.
Химические сдвиги спектра SIMP С:
С-I 25,7; С"2 130,8; С-3 129,8;
С-4 29,5; С-5 46,3; С-6 199,8;
С-7 17,8; С-8 21,.2; С-9 137,6;
С-10 128,1; С.-II 128,5; С-12 132,8;
С-13 128,5; С-14 128,1.
13 1гг О !! 5 4 3 2
12 О g с-сн, сн-сн=с-сн
11 10 б
СН
3 з
Химические сдвиги спектра
ЛИР АРМС: С-1, 25,7; С-2 130,5;
С-З 129,9; С-4 29,4; С-5. 46,2;:
С-6 "199,6; С-7 17,9; С-8 2I,2;
С-9 137,5; С-10 129,1; С-ll 138,1
1213022
Компо зиция l
3, 5-Диметил-1-фенил4-гексен-1-он (Грассенон 14)
Кумарин
Вератон
Гексилкапронат
Изоамилсалицилат
Бензиловый спирт
Бенаилбензоат
8-10
3-5
5-7
8-10
0,2-0,4
10-15
25-30
1О
Композиция 2
1015
1-3
1-2
l0-15
15-20 .
1-3
0,5-1,0
1 2
15-20
Составитель P.Èàðãîëèíà
Редактор Н.Егорова Техред И.Кузьма
Корректор В.Синицкая.
Подписное
Заказ 723/35 Тираж 379
ВНИИПИ Государственного коьятета СССР по делам изобретений и открытий
113035, москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент", r.Óæãððoä, ул.Проектная, 4
С-12 133,5; С-13 128,4; С-14 125,4;
С-15 20,5.
13 14 О
ll 5 4 3 2 1
1Х О 8 С вЂ” СН -СН-СН=C-СН
6 1
11 10 СН СН
3 3
Пример 3. К смеси 53 мл воды, 10,4 г бихромата калия и 6,64 мп концентрированной серной кислоты прибавляют 9,5 r (807.-ного) 3,5-диметил-1-(4 -метилфенил)-4-гексен-1ола. Условия реакции — как в примере 2. Получают 5 r 3,5-диметил-l(4 -метилфенил)-4-гексен-1-он (Грассенон 15) с выходом 617. от теоре тического. Т.кип. 115-117 С 1 мм . рт. ст.; и 1, 5223; с,„О, 9616, Мол.масса 217,7 (рассчитано 216,33).
Запах аналогичен 3,5-диметил-l-(3-ме тилфенил -4-гексен-1-ону: (Грассенон 15 0).
Химические сдвиги спектра
ЯМР " С: С-1 25,7> С-2 130,5;
С-3 129,9; С-4 29,5; С-5. 46,01
С-6 199,1; C-7 17,9„ С-8 21,2;
С-9 135,0; С-10 128,3; С-11 128,6;
С-12 143,31 С-13 128,6; С-14 128,8;
:C-15 21,2.
13 14 О
12 5 4 3 2 1
153 6 1 1 3 (".н О > с-сн -сн-сн=с-си
СНЪ СН3
8 7
Предлагаемые душистые вещества могут входить в состав следукицих композиций, мас.ч:
3, 5-Диме тил-1-: ме тилфенил-4-гексен-1-оны (Грассенон 15 или 15C)
3, 5-Диме тил-1феннл-4-гексен1-ол
Гидрооксицнтронеллаль
Линалоол
Терпинилацетат
Ионон
Ир алия
Цитрон еллол
Бенэилбензоат
Предлагаемые соединения придают композиции интересную по запаху зеленую и свежую ноту.
