Способ ингибирования полимеризации (мет)акриловых мономеров

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (111

1511 4 С 08 F 2/42

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3762988/23"05 (22) 02.07.84 (46) 23.02.86. Бюл. В 7 (72) Т. Л. Переплетчикова, А. Е. Ку.ликова, Г. А. Ростокин, Ю. В. Овчинников, С. В. Жукова, А. И. Калинин, А. И. Зайцев и Р. А. Барабашина (53) 678.744(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 899575, кл. С 08 F 2/42,,1980.

Авторское свидетельство СССР

У !073239, кл. С 08 F 2/42, 1982. (54) (57) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИИЕРИЗАЦИИ (МЕТ) АКРИЛОВЫК ИОНОИЕРОВ путем добавления к мономеру ингибитора, отличающийся тем, что, с целью увеличения э4фективиости ингибнрования, в качестве ингибитора используют ароматические гидраэиды общей Формулы

Ar-CONHNH, где Ar - С,1Н, @%11СеНц-, h

-ЙН,КНСОС,Н, -; 1 -МН,ЯНСООН„;

И HOQHq - О НОС Н, О НОС®Нее м СН ЬОНСеН, и-С5Н Я, в количестве 0,005 — 0,1 масЛ от мономера.

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу ингибиронания полимеризации(мет)акрило-, вых мономеров при хранении их в складских условиях и при синтезе мономеров."

Целью изобретения является увеличение эффективности ингибирования.

Пример 1. Для определения эффективности ингибирования (мет) акриловьrx мономеров в процессе хранения в колбу загружают метилакрилат, тщательно очищенный от гидрохинона, добавляют определенное количество

:-ингйбйтора, колбу плотно -закрывают и помещают в темное мссто. Температура испытания — комнатная, Через каждые 1,5-2 мес. берут навеску мономера для определения перекисных соединений.

Пример. ы 2-38 ° Испытания проводят по примеру 1, используя различные мономеры и ингибиторы.

Условия испытаний и их результаты приведены в табл. 1, где метилакрилат — MA; метилметакрилат—

МИЛ; бутилакрилат — БА; бутилметакрилат — БИА; акриловая кислота—

АК; метакриловая кислота - NAK, При.использовании в качестве ингибитора полимериэации метакриловой кислоты 0,01 мас,X поли-Ф-нафтола (по известному способу) через 5 мес.

;хранения при 20-30 С содержание о перекисных соединений увеличивает.ся с 20 ° 10 до 152 ° 10 "моль/кг.

Пример ы 39-49. Исследование эффективности ингибирования при повьппенной температуре проводят ,,следующим образом. Мономер, очищенный от гидрохинона, помещают в 4 пробирки, в каждую иэ которых добав1

13031 2 ляют равные количества ингибитора— гидразина бензойной кислоты. Пробирки нагревают при температуре, при которой происходит интенсивное образование перекиснцх соединений. Через каждые 15-20 ч одну иэ пробирок вынимают и определяют наличие полимера и количество перекисных соединений в мономере. Концентрацию перекисных соединений определяют йодометрическим методом с амперометрической индикацией конца титрования. Наличие полимера в акриловой и метакриловой кислатах определяют визуально по !

5 помутнению мономера, в эфирах этих кислот полимер высаждают метанолом.

Появление окраски оценивают визуально °

Результаты испытания (мет)акрило20 вых мономеров представлены в табл. 2.

Введение в мономеры ингибиторов не влияет на полимеризационную активность мономеров. Так, индукцион25 ный период нестабилизированного метилметакрилата (условия полимеризации 80 С, 0,1 мас.7 инициатора) составляет 30 мин; введение в мономер 0,5 мас.Ж ингибитора — гидразида

30 бензойной кислоты — не влияет на полимеризационную активность и индукционный период мономера равен

30 мин (условия полимериэации те же). Индукционный период нестабилизи0 рованной акриловой кислоты при 90 С в присутствии 0 01 мас. инициатора составляет 1 мин, при введении

1,0 мас.Ж ингибитора — гидразнда бензойной кислоты — индукционный

40 период акриловой кислоты не меняется и равен 1 мин (условия полимеризации те же).

Ф о о м х х

v о

1

Ю (. Ь

A (). ь О

1

Ю

« о

°

1 о о

Ф

С Ъ

° Т

1 о

1

Ю

1

О со т

О

° ф" о о1

1

Ю

Ch о

С>

° ь

С Ъ о ю ф г аи

g.o

Е б а3 с . Х I

zo о сч.

K о. о

Ф

Ю о. о

Р о

& l х х 1 !

С4 о « О х

Ю

v- =o о ж сЮ

v=o у. ж

z.

Il с

X о х

В(.о

М о

I Х

1 Ф2

Ol g, ° е о. х 1 Ф.Й

Х 1 х а

E" 1 «6

Я. l С4

1 Э 1 Ф о е их Р м 2в

1: О 3 оэ -о айох о о .1

Ъ.

1 о о

СЬ 4Л

« «

У Ф«

1213031

v=a и . о и.з- Ъ

I о о л еч

° ь Ф

С Ъ СЧ

« г

1 о Р

Ф С \ о

ы

v=o х !!

СЭ

u=o х. д н х к, I!

Л= л а в

1213033

Ф ! о с

o . .«с! л л

Ф сч.а- э- .т ! о о о 1 Ъ °

«с1 с!1

4I л о «ч сч сч о »1-! о о

ch сэ л Ю

«4

Ф ! ь сч

Ф сЧ

Х

sR о. г l о

Ю

° Ц )

Ц\ а л «» о о - — о

-. Т.! о О

Ю с 1

Ф о о О

Ch л

«с ) о — — о о

T ! о о. и

Ц о х

v х

«

>Я х

ы

Э х х

° I

М

Е э v

О Ф

«О X

О Е

«! о а

Х f»» X Ф I

v X

Oef«O и ох о

Ю о о

Ю о о л о

ы

1»

Clj

Ц, х

X о в

v=o

Ю

;а

Ф

u=o ж к и

v=-о

Ю

v о ж

1I о и-- o

° Т ж

«ff

С3 ж о

Il

1

Ф х

6 а х

0)

«„

v о

° »

Ф

«d а ъ

f»

«б ао ео

И

Ф ч 1

1 о с

«»1

1

1

Й R

v=o v=о

1 е«!

:! ы

u c f

Ф O о

I о

1 а»! а

-ж ж и .и

11, 11

«! Е О Л СО В Î вЂ” «Ч

« ° «» ° ° «» с»! с»! «4 и-- о и о

Ж

С)

I ж о

II

1213031

1

О

° В

CV л

С 4

О

СЧ л

СЧ .!,Ю

С Ъ л

Ц\

Ю с л .Ф и и х

1 1 о

Ь4

1 (у о а е

ca X.I

1

l

l

1

Ф!

I о ю щоа

Zt.Xe

go .X

O III t D магом Ю

О

О л

О

1 t!.!

I

1.

t

I

l

1 о. о

1 !

I Ф

1 Ц и--О к и

I1.I

1 .

I !

Р

X о х о

° 1 6

К I o

1Р 1 .(.

1 (» 1

1! Х 1 ol.

31 ХХ 1 X

I e o Ct 1 И И р 1 р, I D

1 В !. о а

Х В

Й

r о

1 и

l B

I D

I Х

t О

Х

1 CA

Ю ф

>Ь а !

»

Щ аю

Оо и

Э ч

Ъ ф I

Ю

Ф (7 л

° С Ъ

) 3 5 k м

I

1 ср (Ъ С Ъ Г ) Ф )

12

Ю

Таблица 2

1213031

Количество по

Окраска моФ!омера после иаКоличество перекиснык соединений моль/кг

ИоноПример

Концентрация ингибиРенским испытания мер

Температу- Время, ра нагре- ч ва, С лимера, мас, I от моно

После нагрева

До нагрева грева тора, мас.Х мера

39 AK О,1

24 5.10 4 Отсут

Без измене60-75

70 О ствует ння

70 1,910

70 1,9 10 4

104

1,6 10

60-75

0,О5

То не

Ф!

0,OOS 60-75

70 4,3 10 4

0,05

60-75

70 4,3 ° 10-4

60-75.0,01

0,005,60-75

1 °

0,1

3,9 10 4

46 МАК 0,05

1 °

«I!

47 БМА

4S БМА 49 ММА

0 05

3,9 ° IO. "

3,9 ° 10 4

60-75

° !

«11»

0,005 60-75

Отсутств ет

Без изменения

0,1

Составитель Л. Валуев

Редактор И. Егорова Техред 111.Кузьма Корректор И. Эрдейи

Заказ 723/35 Тиран 471 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

40 БА

4l БА

42 МА

43 МА

44 МА

45 МАК 70 4 3. 10-4

53 0

24 0

70 13,6 IO 4

70 .13,6 10 4

13 0

Филиал ППП "Патент", г. Укгс>род, ул. Проектная, 4