Способ очистки фталевого ангидрида от нафтохинона

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ . СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09} (И}

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3706854/23-04 (22) 02 .03.84 (31) Р 3309310,5, P 3329026.1 (32) 16.03.83, 11.08.83 (33) DE (46) 15 .06. 86 . Бюл, 9,22 (21) Хемише Верке Хюльс АГ (DE) (72) Фритц Гуде и Герберт Хаферкорн (DE) (53) 547.584.07(088.8) (56) Ульман. Encyc)opadie der technisehen Chemic. Изд. 3-е, том 13, с. 721.

Патент ФРГ У 23 42 885, кл. С 08 С 1Ъ/10, опублик. 1982.

Шлаймер, Вебер.Kurzkettige, )ineaге Po)ybutadiene. - Angewandte Makromo)eku)are Chemic, l97I, 16/17, с. 253-269 (Nr. 195).,(54)(57) 1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ФТАЛЕВОГО

АНГИДРИДА ОТ НАФТОХИНОНА путем термической обработки его в присутствии реагента, отличающийся (S}} 4 С 07 D 307/89 С 07 С 51/47 тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве реагента используют ненасыщенное изомеризованное содержащее

8,6-19Х двойных связей в сопряженном положении или неизомеризованное алифатическое полимерное масло с 9003000 мол. м и содержащее 65-85Х 1,4-цис-двойной связи, 14-33 5Х 1 4-транс-двойной связи, 1-1 SX виниловой двойной связи, взятое в количе- стве 0,016-0,3Ж.от массы сырого фталевого ангидрида, и полученное путем полимеризации 1,3-диенов, при этом процесс проводят при 230-280 С. о

2. Способпол. I отличаюшийся тем, что процесс. проводят в присутствии щелочного агента, взятого в количестве 5,5-40 частей на миллион, в пересчете щелочных ионов на сырой фтапевый ангидрид.

Приоритет по пунктам

16.03,83 — о П, 1;

11.08.83 — по п. 2.

4 1238

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу очистки фталевого ангидрида от нафтохинона.

Цель изобретения — упрощение процесса.

B процессе используют ненасыщенное алифатическое масло, полученное путем полимеризации 1,3-диенов.

Загрязненный нафтохиноном сырой 10 фталевый ангидрид получают каталитическим окислением нафталина воздухом.

Он содержит дополнительно легко отделяемые перегонкой побочные продукты, такие как, например, малеиновый BH 15 гидрид.

Пример 1. 500 r сырого фталевого ангидрида, полученного путем .газофазного окисления нафталина, содержащего 0,67 вес. нафтохинона и 20

0,04 вес.7 малеинового ангидрида, расплавляют, смешивают с 0,5 r (0,1 вес.Х) иэомеризированного полибутадиена с молекулярным весом 1500, полученного 1,4-полимеризацней бута- 25 диена с получением масла, содержащего 727. 1,4-цис-двойной связи, 277

1,4-транс-двойной связи и l виниловой двойной связи, причем 19Х двойных связей было переведено в сопря- ЗО женное положение путем последующей щелочной изомеризации. После термос о обработки смеси при 270 С в течение

7 ч содержание нафтохинона составляет менее 5 ч/млн.

Пример 2. 500 r сырого фталевого ангидрида с содержанием нафтохинона 0,69 вес. подают в трубу и смешивают со следующей добавкой:

0,1 г (0,2 вес.7) полибутадиена с молекулярным весом 3000, содержащего

807 1,4-цис-двойной связи, 19Х 1,4-транс-двойной связи и 17 виниловой двойной связи, или 0,15 r (0,3 вес. ) полипиперилена с молекулярным весом

2500, содержащего 657 1,4-цис-двойной связи, 33,57 1,4-транс-двойной связи и 1,57 виниловой двойной связи, или 0,15 г (0,3 вес.7) полиизопрена с молекулярным весом 2500, со50 держащего 857. 1,4-цис-двойной .связи, 147 1,4-транс †двойн связи и 17. виниловой двойной связи.

В каждом случае смесь подвергаето ся термообработке при 270 С в течение

20 ч. При этом в каждом случае содержание нафтохинона составляет менее 5 ч./млн.

733 2

Пример 3. 500 r сырого фталевога ангидрида, полученного путем газофазного окисления смеси нафталина с о-ксилолом, содержащего 0,32вес.7 нафтохинона и 0,8 вес.7. малеинового ангидрида, расплавляют, смешивают с

30 частями на миллион безводной соды и 0 5 г (0,1 вес. ) изомеризированного полибутадиена с молекулярным весом 1500, полученного 1,4-полимериэацией бутадиена с получением масла, содержащего 727 1,4-цис-двойной связи, 277 1,4-транс-двойной связи и I виниловой двойной связи, причем 127 двойных связей было переведено в сопряженное положение путем последующей щелочной изомеризации.

После термообработки при 270 С в течение 7 ч содержание нафтохинона составляет 5 ч./млн.

Пример 4. 500 г сырого фталевого ангидрида, получаемого путем газофазного окисления смеси нафталина с о-ксилолом, содержащего 0,26Х нафтохинона и 0,1 вес.7 малеинового ангидрида, расплавляют, смешивают с 30 частями на миллион безводной соды 13 ч./млн натриевых ионов и 0,5 г (0,1 вес.Х) неизомеризированного полибутадиена с молекулярным весом

1500, содержащего 727 1,4-цис-двойной связи, 27Х 1,4-транс-двойной связи и 1Х виниловой двойной связи. После термообработки при 250 С в течение

7 ч содержание нафтохинона составляет 5 ч./млн.

Пример 5. 500 г сырого фталевого ангидрида с 1,06Х нафтохинона и 0,027 малеинового ангидрида обрабатывают 0,15 r (0,03/) изомеризованного полибутадиена с молекулярным весом 1200, полученного 1,4-полимериэацией бутадиена с получением продукта, содержащего 707 1,4-цис-двойной связи, 297 1,4-транс-двойной связи и l . виниловой двойной связи, причем

8,67 двойных связей было переведено в сопряженное положение путем последующей щелочной иэомеризации. Обрао ботку ведут при 280 С в течение 7ч.

После термообрэботки содержание нафтохинона составляет 5 ч./млн.

Пример 6. К 500 г сырого фталевого ангидрида с 0,02 вес. малеинового ангидрида и 0,15 вес. нафтохинона добавляют 0,08 г (0,016 вес. ) приведенного в примере 3 полибутадиена и 30 ч./млн кар. 1238

Составитель Е. Уткина

Техред И.Верес Корректор В. Вутяга

Редактор Н. Киштулинец

Заказ 3311/61 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, r..óæãîðîä, ул.Проектная, 4 боната лития (это соответствует

5,5 ч./млн лития). После термообработки в течение 7 ч при 260 С содержание нафтохинона составляет 5ч./млн.

П р и и е р 7. 500 r сырого фталевого ангидрида и 0,3 вес,X малеинового ангидрида и 0,15 вес.% нафтохинона смешивают с 40 ч./млн гидроокиси калия (это, соответствует

28 ч./млн ионов калия) и 1,15 r lO (0,23 вес. ) полибутадиена с молекулярным весом 1300, содержащего 71Х

1,4-цис-двойной связи, 28 1,4 †трансдвойной связи и 1% виниловой двойной связи. 15

После термической обработки в течение 7 ч при 270 С содержание нафтоо хинона составляет менее 5 ч./млн.

Пример 8. 500 г сырого фталевого ангидрида, полученного путем 20 газофазного окисления смеси нафталина с о-ксилолом, содержащего 0,71 вес.% нафтохинона и l,l вес. малеинового ангидрида, смешивают с 92,5 ч./млн безводной соды (40 ч./млн натриевых 25 ионов) и0,5 (0,1 вес.%) изомеризо733 ф ванного полибутадиена с молекулярным весом 900, полученного 1,4-полимеризацией бутадиена с получением продукта, содержащего 68Х 1,4-цис-двойной связи, 31Х 1,4-транс-двойной связи и lX виниловой двойной связи, причем 16Х двойных связей было переведено в сопряженное положение путем последующей щелочной изомеризации.

После термообработки при 230 С в течение 4 ч содержание нафтохино.лина составляет 5 ч./млн.

Пример 9. Получение чистого фталевого ангидрида путем перегонки рафинированного сырья фталевого ангидрида.

200 г сырого фталевого ангидрида, рафинированного согласно примерам

I-8, подвергают перегонке при 80мбар в 10-тарельчатой колонне с ситчатыми тарелками при флегмовом числе =

=2:1 . Получаемый при 186-187 С дистиллят (165-170 г — 82,5-85X) имеет т. пл . 131,2 С и индекс цвета < 10

АРНА, à его содержание нафтохинона составляет менее 1 ч./млн.