Способ получения мономеров, содержащих кремний

 

№ 132194

Класс 12о, 26оз

СССР ,,„12

ОПИСАНИЕ ИЗО И11

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

А. Д. Петров, С. И. Садых-заде и Е. С. Лагучева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ КРЕМНИЙ

Заявлено 10 июля 1959 г. за № 633427/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 19 за 1960 г.

Р-цианзтиловый эфир диметилвинилэтинилкарбипола, получаемый в промышленном масштабе, является основой для получения ценных полимеров — пластических масс.

Способ присоединения гидридсиланов к ненасыщенным связям в присутствии платинохлористоводородной кислоты известен. Производные указанного мономера, содериащие кремний при четвертичном углеродном атоме, до сих пор не были описаны и не предлагались в качестве мономеров для полимеризации, Предлагается способ получения 3-(триалкил)- и 3-(алкилдихлорсилил) -5,5-диметил-5-цианпропоксипентадиенов-1,3 каталитическим присоединением триалкил- или алкилдихлорсиланов к 1З-цианэтиловому эфиру диметилвинилэтинилкарбинола при 60 — 80 над платинохлористоводородной кислотой и применение получаемых соединений в качестве мономеров для полимеризации.

Полученный по реакции:

С Н 3

СН,=Сг1 — С =- С вЂ” С вЂ” 0 — СН,— СН,СХ + RC12S H —

СНз

СН, ÑÍ СН вЂ” C=CH — С вЂ” 0 — СН вЂ” CH CN, 1

S iR С1, Снв при К=СНз или С На мономер легко полимеризуется при нагревании до 40 60 в присутствии 2% перекиси бензоила. № 132194

3-этилдихлорсилил-5,5-диметил-5-цианпропоксипенПример 1. тадиен-1,3

СН, Н,=СН вЂ” С =-СН вЂ” С вЂ” Π— СН, — СН,CN

$1 (С,Н,) Cl СНз

Получают присоединением метилдихлорсилана к р-цианэтиловому эфиру диметилвинилэтинилкарбинола в тех же условиях, что и препарат 1. Выход 54о о от теоретического, т. кип .146 — 148 при 4 мм.

Найдено в % Si = 10,35. Вычислено для C(>H)7$1OC12N в %

Si = 10,03.

Пример 3. З-триэтилсилил-5,5-диметил-5-цианпропоксипентадиен-1,3 сн, СН.= — СН вЂ” С = СН вЂ” С вЂ” Π— СН,— СН,CN

l I

$1(С 21 1 ) 3 С 12 получают присоединением триэтилсилана к Р-цианэтиловому эфирт диметилвинилэтинилкарбинола в тех же условиях, что и препарат

1.

Выход 75% от теоретического, т. кип. 158 при 3 мл, и д =1,4840, Ы "=0,9196.

Строение данного препарата подтверждается линией 1617 (10 ш,), характерной для сопряженной двойной связи и линией 2247 †д групп

С = N, Линия, характерная для тройной связи С = — С, в спектре отсутствует.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником, термометром, капельной воронкой и затвором, вносят 41 г (0,25 мол.) P-цианэтилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола и

0,3 л л О,lн. раствора Н2Р1С10 .6Н20 в изопропиловом спирте. При перемешивании и нагреваниями при 75 добавляют 32,3 г (0,25 мол.) этилдихлорсилана. При повышении температуры реакционной смеси до 90 реакция идет бурно (требуется охлаждение). Затем содержимое колбы нагревают в течение одного часа до 140 — 150 . После отгонки не вошедших в реакцию исходных продуктов остаток в количестве 68 г подвергают разгонке в вакууме при 3 мм, с выходом 61% от теории

20 г 20 выделяют фракцию с т. кип. 150 — 151 при 3 мм; ид =1,486о; d4

=1,0846; MR =77,46; MR> выч.=76,46. Найдено в % С=48,24;

Н=6,70; Si=9,91; С1=23,74. Вычислено для С 2Нг9$10С12 в % C=48,61;

Н=6,55; Si=9,57; С1=24,29.

Строение данного вещества устанавливают спектральным анализом. Снимают ИК вЂ” спектр в ооласти 1600 — 2300 см, и находят полосы: 1608 см характерную для сопряженных связей и 2244 см для

С= — N, линия связи С= — С в спектре отсутствует.

Пример 2. З-метилдихлорсилил-5,5-диметилцианпропоксипентадиен-1,3

СНз

СН,=CH — С=СН вЂ” С вЂ” Π— CH,— CH2CN !

$ > (СНз) С1, СНз № 132194

Предмет изобретения

Применение 3- (триалкил) и 3- (алкилдихлорсилил) -5,5-диметил5-цианпропоксипентадиенов-1,3, получаемых взаимодействием непредельных соединений с гидридсиланами в присутствии платинохлористоводородной кислоты для получения мономеров, содержащих кремний.