Способ получения замещенных амидов и гидразидов 3- пиридазинкарбоновой кислоты
№ 134269
Класс 12р, 10
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа М Я
Г. П. Соколов и С. А. Гиллер
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ И ГИДРАЗИДОВ
3-ПИРИДАЗИНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Заявлено 7 декабря 1959 г. за № 646252/31 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 24 за 1960 г.
Предлагается способ получения замещенных амидов и гидразидов
3-пиридазинкарбоновой кислоты, часть из которых обладает фармакологическими свойствами.
Отличительная особенность способа заключается в том, что на эфиры 3-пиридазинкарбоновой кислоты действуют монозамещенными гидразинами (соответственно аминами) или продукты конденсации гидразида
3-пиридазинкарбоновой кислоты с альдегидами или кетонами гидрируют на платиновом катализаторе под давлением.
Этилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты
2,4 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 3,2 мл ацетальдегида и 24 мл изопропанола нагревают до кипения. При охлаждении выпадает кристаллический осадок.
Выход 2,5 г. Т. пл. 166 — 7 . Найдено "jo: N 34, 23 Ст FIgN40. Вычислено Д,: N 34, 13.
Изопропилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты
5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют при нагревании в 10 мл свежеперегнанного ацетона и выпаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из 5 мл ацетона. Выход 5,4 г. Т. пл. 99 — 101, Найдено о4: N 31, 57 СзНтвК40. Вычислено /а . N 31,44.
2-изопропилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты
7 г 2-изопропилиденгидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют в 30 мл изопропанола, добавляют 200 мг окиси платины и гидрируют под давлением 70 — 80 атм при комнатной температуре. После поглощения необходимого количества водорода катализатор отфильтровывают (если имеется кристаллический осадок, то реакционную смесь № 134269 сначала нагревают до растворения) и раствор оставляют кристаллизоваться.
Выход 4,5 г. Т. пл. 133 — 134 . Найдено %: N 31,02 C>H N<0.
Вычислено %: N 31,11.
Изобутилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты
5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют при нагревании в 10 мл свежеперегнанного метилэтилкетона и выпаривают досуха. Остаток перекристаллизовывают из 5 мл метилэтилкетона.
Выход 5,8 г. Т. пл. 90 — 91 . Найдено %: N 29,22 C9H N40. Вычислено %: N 29,15.
Циклогексилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты
7 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют в 35 мл воды и добавляют 5,6 циклогексана. При размешивании в течение 10мин выпадает кристаллический осадок.
Выход 8,9 г. Т. пл. 137 — 138 . Найдено %: N 25,61 C«H<4N40. Вычислено %: N 25,68.
Циклогексилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты
10 г 2-циклогексилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты растворяют в бО мл метанола, добавляют 200 мг окиси платины и гидрируют под давлением 70 — 80 атм при комнатной температуре, После поглощения необходимого количества водорода катализатор отфильтровывают (если раствор кристаллизуется, то его сначала нагревают), фильтрат выпаривают до объема 20 мл и оставляют кристаллизоваться.
Выход 6,1 г. Т. пл. 146 — 147 . Найдено %: N 25,30 C«H 6N40. Вычислено %: N 25,44. и- яетилбензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты
5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 5 мл ацетофенона и
50 мл метанола нагревают до кипения в течение 1 часа.
При охлаждении выпадает кристаллический осадок.
Выход 7,1 г. Т. пл. 167 — 168 . Найдено %: N 23,46 Cf3Hi N O.
Вычислено %: N 23,32.
Р-фенилизопропилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты
6,8 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 7 мл метилбензилкетона и 50 мл этанола нагревают до кипения в течение 1 часа. При охлаждении выпадает кристаллический осадок.
Выход 11, 2 г. Т. пл. 161 — 162 . Найдено %: N 22,18 С14Н14И40.
Вычислено %: N 22,03.
Бензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты
2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2 мл свежеперегнанного бензальдегида и 25 мл этанола нагревают до кипения. При охлаждении выпадает кристаллический осадок, Выход 30 г. Т. пл. 214 — 125 .
Найдено %: N 24,75 Cf H Вычислено %: N 24,77. Фурфурилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2,5 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2 мл свежеперегнанного фурфурола и 25 мл этанола нагревают до кипения. При охлаждении выпадает кристаллический осадок. Выход 3,4 г. После перекристаллизации из метанола т. пл. 220 — 221 . Найдено %: N 26,22 C oHSN402. Вычислено %: N 25,90. № 134269 2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2,2 г п-диметиламинобензальдегида и 50 мл этанола нагревают до кипения. При этом выпадает яркожелтый кристаллический осадок. Выход 3,3 г. Т. пл. 274 — 275 . Найдено,o N 25,68 CygHggN;O. Вычислено %: N 26,00. о-нитробензилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2,3 г о-нитробензальдегида и 30 мл этанола нагревают до кипения. При этом выпадает хлопьевидный мелкокристаллический осадок. Выход 3,3 г. Т. пл. 188 — 9 . Найдено %: N 26,01 CysHgNgOg. Вычислено %: N 25,82. 5-нитрофурфурилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 2,1 г 5-нитрофурфурола и 100 мл изопропанола нагревают до кипения. Выпадает мелкокристаллический желтый осадок. Выход 3,7 г. Т. пл. 293 — 294 . Найдено %: N 27,10 С ОН,N.-04. Вычисление %: N 26,81. а-метил-ч- (5-нитрофурил-2)-алилиденгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2 г гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2,7 г 5-нитрофурфурилиденацетона и 100 мл изопропанола нагревают до кипения. Выпадает мелкокристаллический желтый осадок. Выход 4,5 г. Т. пл. 263 — 4 . Найдено %: N 23, 50 C,gH»N504. Вычисление %: N 23,25. 2-метилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 3 г этилового эфира, 3-пиридазиновой кислоты и 2 г метилгидразида нагревают до 130 в течение 3 час. Летучую фракцию отгоняют под вакуумом, а остаток перекристаллизовывают два раза из 110 мл изопропилового спирта. Выход 3,2 г. Т. пл. 114 — 115 . Найдено %: N 36,50 CgHsN40. Вычислено %: N 36,83. 2-фенилгидразид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 5 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты и 5 г свежеперегнанного фенилгидразина нагревают до 150 в течение 10 час. Летучую фракцию отгоняют под вакуумом, а остаток перекристаллизовывают два раза из 20 мл этанола. Выход 5,2 г. Т. пл. 132 — 133 . Найдено %: N 26,51 C»H>gN40. Вычислено %: N 26,15. Метиламин 3-пиридазинкарбоновой кислоты 3 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты в 20 мл абс. этанола насыщают при охлаждении смесью льда и соли метиламином. Выдерживают в течение суток в закрытом сосуде при температуре 0 и выпавший осадок отфильтровывают. Выход 2,4 г. Т. пл. 118 — 119 . Найдено %: N 30,28 С6Н,NgO. Вычислено %: N 30,60. № 134269 Этиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты. 2 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты выдерживают в течение суток с избытком этиламина в закрытом сосуде, Затем избыток этиламина отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из бензола-петролейного эфира. Выход 1,8 г. Т. пл. 71 — 72 . Найдено %: N 28,02 С-,НаКаО. Вычислено %: N 27,79. Бутиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты нагревают на водяной бане с избытком бутиламина в колбе с обратным холодильником. Избыток бутиламина отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Выход 2,1 г. Т. пл. 79 — 80 . Найдено %: N 23,95 СвН»Оа. Вычислено %: N 2345, 2-оксиэтиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 2-диэтиламиноэтиламид 3-пиридазинкарбоновой кислоты 4,7 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты и 10,0 г 2-этиламиноэтиламина нагревают в течение 30 часов при 140 — 150 в колбе с обратным холодильником. Затем отгоняют избыток 2-диэтиламиноэтиламина, а остаток перегоняют в вакууме при температуре 147 — 148 и 1 — 2 мм остаточного давления ртутного столба и д 27,5 = = 1,5140. Выход 6,5 г. Найдено %: N 25,29 C»H»N40. Вычислено %: N 25,20. Предмет из об ретения Способ получения замещенных амидов и гидразидов 3-пиридазинкарбоновой кислоты, о тли ч а ю щи йся тем, что на эфиры 3-пиридазинкарбоновой кислоты действуют монозамещенными гидразинами (cOответственно аминами), или продукты конденсации гидразида 3-пиридазинкарбоновой кислоты с альдегидами или кетонами гидрируют на платиновом катализаторе под давлением. Техред А. Л. Сосина. Корректор О. Филиппова. Редактор Н. И. Мосин. Формат бум. 70 )(108 / 6. Тираж 460. ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6. Объем 0,34 уел. п. л. Цена 5 коп. Поди. к печ, 20/V — 61 г 3ак. 1233/23. Типография, пр, Сапунова, 2, 3 г этилового эфира 3-пиридазинкарбоновой кислоты, 30 мл этанола и избыток 13-оксиэтиламина нагревают на водяной бане в колбе с обратным холодильником. При охлаждении выпадает кристаллический осадок. Выход 3,0 г. Т. пл. 137 — 138 . Найдено %: N 25,50 СтНвЬ40а. Вычислено %: N 25,14.
