Способ получения фосфорорганических полиэфиров

 

Мв 134872

Класс 39с, 30 ссср

P и р«« «алака»

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная аруппа М 1бО

Е. Л. Гефтер, И. К. Рубцова и С. М. Шнер

СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИЭФИРОВ

Заявлено 12 апреля 1960 г. за Ме 662727/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобрети пй» N«1 за 1961 г.

Известны способы получения фосфорорганических полиэфиров, содержащих в цепи радикалы алифатических или ароматических углево)! дородов, например, — Р— Π— R — Π— R —, где R=-С „Н,, или

СвН4.

Предлагается способ получения фосфорорганических полиэфиров взаимодействием диарильных эфиров алкилфосфиновых кислот с галоидными производными углеводородов, содержащими два атома галоидз (например, пара-ксилилендихлоридом или 1,4-дихлорбутаном) в присутствии четыреххлористого олова.

При нагревании полученных полиэфиров до 180 — 200= они превращаются в негорючие, твердые, неплавкие, термически устойчивые до

350 смолы. При дальнейшем повышении температуры наступает чх обугливание. В полиэфирах, получаемых по предлагаемому способу, R — представляет собой сложный бирадикал, содержащий в цепи, по крайней мере, два бензольных ядра.

Включение такого бирадикала в цепь способствует улучшению физико-механических свойств и теплостойкости полимера.

Особенностью данного предложения является применение известного принципа конденсации галоидных соединений с ароматическими углеводородами в присутствии металлических галогенидов (реакция Фриделя-Крафтса) для получения новых соединений, обладающих полезнымч свойствами и повышенной термостабильностью.

Пример 1. Смесь 24,8 г (0,1 моля) дифенилового эфира метилфосфиновой кислоты, 17,5 г (0,1 моля) п-ксилилендихлорида, 4 г чстыреххлористого олова и 50 г тетрахлорэтана перемешивают при 134 — 138 (при кипении растворителя) в атмосфере сухого азота до прекращения выделения хлористого вод рода. Затем от реакционной смеси отгоняют в вакууме тетрахлорэтан, а непрореагировавшие исходные низкомолекулярные вещества удаляют экстракцией бензолом. № 134872

Предмет изобретения

Способ получения фосфорорганических полиэфиров, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью получения продуктов с повышенной теплостойкостью, конденсируют диарильные эфиры алкилфосфиновых кислот с дигалоидоуглеводородами в присутствии хлорного олова и отверждают полученный продукт нагреванием до 200 .

Редактор К А. Гуськов Техред А. Л. Сосина

Корректор О. Филиппова

Подп. к печ. 27.XII-60 г. Формат бум. 70)(108 /) Объем 0,17 п. л.

Зак. 10866 Тираж 900 Цена 25 коп.; с 1.1-61 г. — 3 коп..

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Получают 28,4 г каучукоподобного полиэфира (81% от теоретического) с т. пл. 55 — 60, набухающего и частично растворимого в диметилформамиде и бензоле. Содержание фосфора в полимере 5,6%. При нагревании до 180 — 200 полиэфир постепенно затвердевает и уже не изменяется при нагревании до 400 ; выше этой температуры наступает обугливание.

Отвержденный полиэфир представляет собой темную, твердую смолу, которая не горит в пламени горелки, нс плавится, не растворяется в холодных и горячих спиртах, ацетоне, дихлорэтане, тетрахлорэтан:., четыреххлористом углероде, диоксане и в 40%-ных растворах кислот и щелочей.

Пример 2. Смесь 20,04 г (0,08 моля) дифенилового эфира метилфосфиновой кислоты, 14,68 г (0,08 моля) и-ксилилсндихлорида и 2,59," четыреххлористого олова перемешивают в атмосфере сухого азота в течение 12 часов при 100, в течение 4 часов при 110 и затем при 140 до полного прекращения выделения хлористого водорода. Получают 23,7 -. (82% от теоретического) каучукоподобного полимера, имеющего свойства, аналогичные с войствам пслизфира в примере 1.

Пример 3. Смесь 24,8 г (0,1 моля) дифенилового эфира метилфосфиновой кислоты, 12,7 г (0,1 моля) 1,4-дихлорбутана и 3,85 г четыреххлористого олова перемешивают в атмосфере сухого азота при 170 ао прекращения выделения хлористого водорода. Полученную светло-желтую вязкую жидкость выливают в смесь льда с солью, отделяют органический слой и отгоняют от него легколетучие продукты, В остатке получают 27,7 г (92% от теоретического) светло-коричневой, каучукоподобной смолы с т. пл. 55 — 60 . После нагревания до

200 смола отверждается и приобретает свойства, указанные в при. мере 1.